第三章 电解质溶液和电离平衡ppt.ppt

第三章 电解质溶液和离子平衡 习题 习题参考答案 § 3.1 强电解质溶液 1923年Debye P和Hückel E提出了电解质离子相互作用理论(ion interaction theory)。其要点为： （1） 强电解质在较低浓度的溶液中是完全电离的；（2）强电解质溶液与理想溶液的偏差主要是由离子间的静电作用引起的； （3）提出了“离子氛”的概念： 2-1 水的解离平衡 水的离子积不仅适用于纯水，对于电解质的稀溶液同样适用。若在水中加入少量盐酸，H+浓度增加，水的解离平衡向左移动，OH-浓度随之减少。达到新的平衡时，溶液中 [H+] ＞[OH-]，但 [H+][OH-]= Kw =10-14 这一关系仍然存在。并且[H+]越大，[OH-]越小，但不会等于零。反之，若在水中加入NaOH… 水的离子积常数是计算水溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度的重要依据。 定义：溶液中氢离子浓度的负对数叫做pH值。 pH = - lg[H+]? 例1 计算0.05mol/L HCl溶液的PH和POH。 酸碱指示剂 　　保持pH相对稳定的溶液称为缓冲溶液，缓冲溶液同时具有抵抗外来少量酸或碱的作用维持pH相对稳定称为缓冲作用。缓冲溶液通常由弱酸及其盐或弱碱及其盐组成。 缓冲范围和缓冲能力 5-4 盐类水解平衡的移动及其应用 1、许多金属水解后生成 氢氧化物具有很强的吸附能力，可用作净水剂。如： 2、有些盐水解后产生大量沉淀，生产上利用这种作用制备有关化合物。如： 3、配制溶液或制备纯的产品，需要抑制水解。如：见下一页 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 4 盐效应 表 　　① 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导； 　　② 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。 另外，过量的沉淀剂有时还会与沉淀发生反应，如： END 4-2缓冲溶液 　　缓冲作用原理 　　在含有HAc的NaAc的溶液中存在下列电离过程: 　　HAc 　?　 H+ + Ac- 　　NaAc ──→ Na+ + Ac- 　　NaAc完全电离，由于同离子效应，降低了HAc的电离度，这时[HAc]和[Ac-]都较大，而且存在着[HAc]电离平衡。 　　当加入少量H+时，H+离子和溶液中的Ac-结合生成HAc，使电离平衡向左移动，达到新平衡时H+离子浓度不会显著增加； 　　如果在上述溶液中加入少量的碱，增加的OH-与溶液中的H+离子结合为水，这时HAc的电离平衡向右移动，以补充H+离子的减少。 　　 缓冲溶液pH的计算 ①所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应； 缓冲溶液的选择和配制原则： ② 或 尽可能接近所需溶液的pH值； 欲配制的缓冲溶液的 pH 值 应选择的缓冲组分 ③ 若 或 与所需pH不相等，依所需pH调整 结论 缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关，c(HA) ，c(B)及 c(A－)或c(BH+)较 大时,缓冲能力强。 ④缓冲溶液的缓冲能力是有限的； 沉－溶 3.强酸弱碱盐 续 影响因素 续 5.3 盐溶液PH值的简单计算 5-3.影响盐类水解的因素 ① 盐的本性：平衡常数的影响 浓度相同时，酸（碱）越弱，水解常数越大。 盐浓度 再例如加酸能抑制下述水解产物的生成。 缓冲溶液 加碱 　　控制溶液的酸碱度通常可以促进或抑制水解反应，在配制Sn2+、Fe3+、Bi3+、Sb3+和Hg2+等盐类的水溶液时，由于水解生成沉淀，不能得到所需溶液。 SbCl3+H2O?SbOCl↓+2HCl 　　加入相应的酸，可以使平衡向左移动，抑制水解反应。 　　所以在配制这些溶液时，通常是将它们溶于较浓的酸中，然后再用水稀释到所需浓度。 　　配制Na2S水溶液时为防止Na2S水解逸出H2S，必须加入NaOH。 第三章 电解质溶液和离子平衡 *