第_06_章_氧化还原滴定法研讨.pptVIP

四、分类（根据滴定剂种类分）碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 溴酸盐法、铈量法 五、应用： A、直接法测定具有氧化性或还原性的物质 B、间接法测定能与氧化剂或还原剂定量反应的物质 (4) 滴定速度先慢后快 防止高锰酸钾分解成Mn2+. (5)加入催化剂Mn2+， 加快反应速度。 (6)滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不褪)。 酸性高锰酸钾法 1、100mL水样中加入5mL（1+3）硫酸； 2、准确加入定过量10mL0.01mol/L KMnO4;加热煮沸10min；溶液呈微红色； 3、加入10mL0.01mol/L草酸钠溶液，立即用0.01mol/L KMnO4溶液滴定至微红色； 4、根据消耗的草酸钠和高锰酸钾的量计算。 余氯有三种形式： 1．总余氯：包括HOCl、OCl-和NHCl2等。?? 2．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2及其它氯胺类化合物? ?3．游离性余氯：括HOCl及OCl-等。 我国生活饮用水卫生标准中规定集中式给水出厂水的游离性余氯含量不低于0.3?mg/L，管网末梢水不得低于0.05?mg/L。 2、水中臭氧的测定 臭氧在水处理中用于消毒、除色、除臭、除铁、锰、去除有机物、改善水质。 测定原理：将溶解水中的O3从溶液中吹脱至大大过量的KI溶液中，I-被定量地氧化成I2，同时O3还原为O2。在酸性溶液中（pH＜2）以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失，根据Na2S2O3用量，计算剩余的O3含量。 * 5. 费休法测定微量水分 基本原理：I2氧化 SO2时需定量水参加 C5H5N·I2 + C5H5N·SO2 + C5H5N + H2O + CH3OH = 2C5H5N·HI + C5H5NHOSO2 ·OCH3 弗休试剂: I2、SO2、C5H5N 和 CH3OH 混合溶液。 微库仑滴定法：电解产生 I2与 H2O反应，由消耗的电量计算水的含量。 可逆反应: (1) 加吡啶，与 HI 化合，使反应定量完成； (2) 加甲醇可以防止副反应的发生。总的反应式为： SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI * 碘量法测定饮用水中余氯 水中余氯在酸性环境中与KI作用，释放出I2 ，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为: CH3COOH+ I - = HI + CH3COO - ClO- + 2I - + 2H+ = I2 + Cl - + H2O I2 + 2S2O32- = 2I-+ S4O62- 溶解氧 水体与大气交换或经化学、生物化学反应后溶于水中的分子态氧称为溶解氧。其溶解度随水温的升高及水中含盐量的增加而降低。 DO水样的采集与保存 1、用溶解氧瓶采样（碘量法）； 2、水样不能曝气或有气泡残存在采样瓶里； 3 、用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3~1/2; 4、加固定剂：MnSO4，碱性KI； 5、存放于冷暗处，同时记录水温和大气压力。 1、碘量法 2、修正碘量法 3、氧电极法 测 清洁水 测 污染水 工业废水 DO 测定方法 水样中有色或有悬浮物，采用明矾絮凝修正法，含有活性污泥悬浊物水样，采用硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法 1、碘量法 (DO) Mn2+ Mn4+ 碱性介质 DO 酸性介质 I- Na2S2O3滴定 I2 原理： 叠氮化钠修正法 消除亚硝酸干扰 2NaN3+H2SO4 = 2 NH3+Na2SO4 NH3+HNO2 = N2O+N2+H2O 注意 ! NaN3剧毒，易爆 高锰酸钾修正法 2、修正碘量法(DO) Fe2+ ＞ 1mg/L时采用 NO2--N＞0.05mg/L，Fe2+＜1mg/L时采用 适用于多数污水及生化处理水 聚四氟乙烯 薄膜电极 极谱型 原电池型 电极探头 电流放大 高纯铅阳极 玻璃碳阳极 阴极：O2 + 2H2O + 4e = 4OH- 阳极：4Ag+＋4Cl- = 4AgCl + 4e 反应 外电路接通时，有扩散电流通过，大小与O2浓度，阴极面积、膜性质、厚度有关 I = KC (I∝C) 3、氧电极法(DO) 便携式溶解氧仪法 测定溶解氧的电极由一个附有感应器的薄膜和一个温度测量及补偿的内置电阻组成。电极的可渗透薄膜为选择性薄膜，把待测水样和感应器隔开，水和可溶性物质不能透过，只允许氧气通过。当给感应器供应电压