第七章沉淀滴定法和重量分析法分析.pptVIP

小结 吸附共沉淀（服从吸附规则） 胶体沉淀不纯的主要原因 减免方法——洗涤 包藏共沉淀（服从吸附规则） 晶形沉淀不纯的主要原因 减免方法——陈化或重结晶 混晶共沉淀 BaSO4－ PbSO4, AgCl－AgBr, AgCl－AgI 减免方法——预先将杂质分离除去 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 减免方法——缩短沉淀与母液共置的时间 §7 – 6 沉淀的形成与沉淀条件 在重量分析中总是希望得到粗大的晶型沉淀，而生成 沉淀的形状，决定于沉淀物质的本性和沉淀的条件。 1 . 沉淀的形成 包括晶核的生成和晶体的成长两个过程。 (1) 晶核的生长过程 形成晶核的基本条件是溶液必须处于过饱和状态。但在进行沉淀时，往往需要溶液的浓度Q超过溶解度s一定程度之后，才能开始形成晶核。因为s为大颗粒溶解度，而晶核的颗粒要小得多，所以与晶核处于平衡状态的饱和溶液的浓度Q，必定要大于s一定程度，才能形成稳定的晶核。 §7 – 6 沉淀的形成及沉淀条件 沉淀的形成 成核作用 均相成核 异相成核 长大 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 定向排列 凝聚 无定形沉淀 晶形沉淀 胶体 凝乳状 BaSO4 Fe(OH)3 AgCl CaC2O4 0.02 ? m 0.02?0.1 ? m 颗粒直径0.1?1 ?m 沉淀条件的选择 晶形沉淀（BaSO4） ①稀 ②加HCl ③热 ④滴加、搅拌 ⑤陈化 ⑥洗涤：测Ba2＋（稀H2SO4）; 测SO42-, （水） 无定形沉淀（Fe2O3·xH2O） ①在浓、热溶液中进行，快 ②有大量电解质存在 ③趁热过滤，不必陈化 ④可二次沉淀，去杂质 均相沉淀法 Ca2+的测定 ZrO2+的测定 重量法应用示例 Si的测定 P的测定（?H3PO4） 沉淀剂组成：喹啉、钼酸钠、柠檬酸、丙酮 §7 – 7 重量分析结果的计算 以上我们讨论了重量分析对沉淀的要求以及如何获得完全、纯净、易于过滤和洗涤的沉淀。将所得沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧后，得到符合称量形式所要求的沉淀，用分析天平准确称量它的质量，根据所得沉淀和样品的质量，即可计算试样中被测组分的含量。 例如：测定黄铁矿中硫的含量，称取试样0.3853g，最后得到的BaSO4沉淀为1.021g，计算试样中硫的百分含量： BaSO4 /1.021=S / X X=1.021×32.07/233.4 S%=1.021×32.07/233.4 /0.3853×100%=36.41% 32.06/233.4为?S/ BaSO4 即被测组分摩尔质量与沉淀称量形式的摩尔质量之比，这一比值称为 ?化学因数?，也称为?换算因数? 。 换算因数=a×被测组分摩尔质量 / b×称量形式摩尔质量 式中a,b是使分子和分母中所含主体元素的原子个数相等 而需要乘以的适当系数。 例如：换算因数2Fe3O4/3Fe2O3 式中a=2, b=3, 使得分子分母中Fe的原子个数相等。 换算因数×沉淀质量=被测组分的质量，再除以样品质 量，则可求被测组分百分含量。 例１：测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中的Fe3O4含量时，　　　 将试样溶解，然后将Fe3+沉淀为Fe(OH)3，再灼烧为Fe2O3， 称得Fe2O3的质量为0.1501g，求Fe3O4的质量。 解： 例2：分析某铬矿（不纯Cr2O3）中Cr2O3含量时，把Cr转 变为BaCrO4沉淀，称取0.5000g试样，得BaCrO4质量为 0.2530g，求此矿中Cr2O3的百分含量。 解： 化学因数= Cr2O3 / 2 BaCrO4 Cr2O3%=0.2530×Cr2O3 / 2 BaCrO4 /0.5000×100% =15.18% 例3：称取含铝试样0.5000 g，溶解后用C9H7NO （8-羟基喹啉）沉淀，于120 ?C烘干后得 Al(C9H6NO)3 重0.3280 g。 计算样品中铝的质量分数； 若将沉淀在1200 ?C灼烧成Al2O3，可得称量形多少 g ? 解： 例4：分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000 g，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr 0.5260 g。若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr转化为AgCl，在称重为0.4260 g。求试样中NaCl和NaBr的质量分数。 解： * 　　重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的，因而误差小于容量分析的误差。对高含量组分的测定，一般测定的误差≤0.1%，其缺点是：操作较繁琐，费时较多，对低含量组分的测定误差较大。 　　重量分析法中以沉淀分析法应用最广。沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样中被测组分的含量的，因此要求被测组分必须沉淀完全，而且所得沉淀必须纯净。这是重量沉淀法的关键问题。为