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胶体化学 (Colloid Chemistry) 第十一章 胶体的流变性 11.1 粘度 (1) 切应力和切变速率 面积 A N/m2 切应变 切变速率: 剪切速率 切速 速率梯度 单位：s-1 切应力 (2) 牛顿公式 11.1 粘度 η: 粘度 单位 Pa·s (N·m-2·s) ? η 只与温度有关, 与 D 无关。 ? 牛顿流体: 符合牛顿公式的流体。 非牛顿流体: 不符合牛顿公式的流体。 (3) 粘度的测定 ① 毛细管法 ② 同心转筒法 第十一章 胶体的流变性 11.2 稀胶体的粘度 (1) 几个常用术语 相对粘度 胶体的粘度 介质的粘度 增比粘度 比浓粘度 特性粘度 单个胶粒对粘度的贡献 (2) 球形质点分散体系的粘度公式 Einstein (1906年): ? - 体积分数 11.2 稀胶体的粘度 条件 : ① 质点是远大于溶剂的球粒, 即介质是连续; ② 质点是刚性的, 被介质完全润湿; ③ 浓度很小, 质点间无相互作用; ④ 没有湍流, 为层流。 稍浓体系: （ a, b ···: 常数 ） (3) 粘度与质点形状的关系 刚性棒状质点： J - 长/短轴之比 ? 质点越不对称, 粘度越高. (4) 粘度与溶剂化的关系 未溶剂化颗粒体积 V1 与质点结合的溶剂体积 V2 溶剂化后颗粒的体积 V溶剂化 = V1 + V2 11.2 稀胶体的粘度 球形质点: ? 溶剂化使体系的粘度增大 (5) 粘液与分子量的关系 -高分子溶液 Mark - Houwink 公式 K、α为常数, 与高聚物-溶剂体系和温度有关; 可查表, α 在 0.5～1.0 之间; 聚电解质: 要注意可电离基团比例的影响。 11.2 稀胶体的粘度 Huggins经验式 测定[η]: k′ 和 β 为常数 粘均分子量 (6) 粘度与电荷的关系 有电解质存在 高分子溶液 电粘滞效应: 质点带电荷使粘度增加 高分子溶液粘度与 pH 有关, 惰性电解质可降低粘度的 pH 依赖性。 第十一章 胶体的流变性 11.3 浓分散体系的流变性 11.3.1 流型 流变曲线: D = f (τ) 切变速率与切应力的关系曲线 ① 牛顿体 - 流变方程 - 水、甘油 ② 塑性体 - Bingham体 - τ τy 时, 体系才流变 τy : 屈服值 或 Bingham值 - 流变方程 ( τ τy ) - 钻井液、牙膏 11.3 浓分散体系的流变性 ③ 假塑体 K 和 n 为常数 K - 稠度 剪切降粘作用 - 高分子溶液、乳状液 - 淀粉悬浮液 - τ 增大, 表观粘度 (ηa) 降低. - 流变方程 τ = K Dn ( 0 ? n ? 1) ④ 胀流体 - τ 增大, 表观粘度 (ηa) 增大. 剪切稠化作用 - 流变方程 τ = K Dn ( n 1) 静置 剪切 11.3 浓分散体系的流变性 11.3.2 触变性 ① 正触变性 (1) 触变性类型 在一定切速下，切应力 (或粘度) 随时间逐渐减小；降低切速或静置，切应力 (或粘度) 随时间又逐渐恢复的现象。 ② 负触变性 - 震凝性 在一定切速下，切应力 (或粘度) 随时间逐渐增大；降低切速或静置，切应力 (或粘度) 随时间又逐渐恢复的现象。 流变性与时间的关系 (2) 触变性机理 ? 从有结构到无结构, 或从结构的拆散到结构的恢复, 是一个 等温可逆转化过程, 反之亦然; ? 结构的转化过程与时间有关, 即结构的破坏和形成是时间 的函数。 (3) 测定方法 11.3 浓分散体系的流变性 ① 滞后环 (触变环) 法 正触变性 负触变性 - 触变环的面积大小可表征触变性的强弱 - 与实验条件有关 ② 恒剪切法 正触变性 负触变性 胶体化学 (Colloid Chemistry) 敬请同学们批评、指正！ 谢 谢！