第二章链烷烃环烷烃构象总结.ppt

2. 顺十氢合萘平面表示法 3. 反十氢合萘平面表示法 （1）顺十氢合萘 (A) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。C1-C9对A产生两个1,3-二直立键。 (B) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 C5-C10对B产生两个1,3-二直立键。 归纳：其中有两个1,3-二直立键重合，所以实际上有三个1,3-二直立键。 4. 十氢合萘的构象表示和能量计算 A B B A B A 一 对 构 象 转 换 体 （2）反十氢合萘 (A) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 (B) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 顺式比反式能量高 3?3.8=11.4KJ / mol A B 5 1 2 3 4 6 7 8 9 10 * * * 第一节 单环烷烃的同分异构 单环烷烃的通式：CnH2n C5H10的同分异构体 碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同而引起的。 顺反异构（5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转而引起的。 旋光异构 （6和7） 第三节 环烷烃的化学性质 一 、与氢反应 小环（3-4）和普通环化合物的性质对比如下： 大环，中环化合物的化学性质与链烷烃相似。 第二节 环烷烃的物理性质 环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比链烷烃高。 取代反应：自由基机理 （各种环相似） 开环反应：离子型机理，极性条件有利于开环反应的发生 。 （三元环四员元普通环） 二、 与氯和溴反应 h? h? 取代 取代 开环 开环 三 、与氢碘酸反应 ~ 开环 此反应是离子型机理，极性大的键易 打开；三元环比四元环易发生此反应，其 它环不发生此反应。 类似于马氏规则：氢多加氢 四、 氧化反应（小环对氧化剂相当稳定） 了解 张力学说的内容 偏转角度= 2 N = 3 4 5 6 7 偏转角度 24o44’ 9o44’ 44’ -5o16’ -9o33’ 当碳原子的键角偏离109°28′时，便会产生一种恢复正常键角的力量。这种力就称为张力。键角偏离正常键角越多，张力就越大。 109°28′ 内角 从偏转角度来看，五元环应最稳定，大于五元环或小于五元环都将越来越不稳定。但实际上，五元，六元和更大的环型化合物都是稳定的。这就说明张力学说存在缺陷。 第四节 张力学说 了解 1930年，用热力学方法研究张力能。 燃烧热：1mol纯烷烃完全燃烧生成CO2和水时放出的热。 每个 –CH2-的燃烧热应该是相同的，约为658.6KJ·mol-1。 环烷烃的燃烧热 26.0 0 27.0 110.0 115.5 105.4 与标准的差值 662.4 658.6 664.0 686.1 697.1 711.3 每个CH2的燃烧热 4636.7 3951.8 3320.0 2744.3 2091.2 1422.6 分子的燃烧热 n = 7 n = 6 n = 5 n = 4 n = 3 n = 2 (CH2)n 燃烧热的数据表明， 五元和五元以上的环烷烃都是稳定的 环烷烃燃烧热的实测数据 张力能 = Enb(非键连作用) + EI(键长) + E?(键角) + E?(扭转角) Enb EI E? E? 张力能 从现在的角度看，三元环的张力能是由以下几种因素造成的： 1 由于二个氢原子之间的距离小于范德华半径之和，所以产生 非键连作用，造成内能升高； 2 轨道没有按轴向重迭，导致键长缩短，电子云重叠减少，造 成内能升高； 3 E?是由于偏转角引起的张力（即角张力）能。 4 E?是由全重叠构象引起的。 1890年，H. Sachse 对拜尔张力学说提出异议。 1918年，E. Mohr 提出非平面、无张力环学说。指 出用碳的四面体模型可以组成两种环己 烷模型。 一 、 环己烷的构象 椅式构象 船式构象 第五节 环型化合物的构象 (1) 环己烷椅式(Chair Form)构象的画法 锯架式 纽曼式 1、环己烷的椅式构象 *1. 有6个a (axial) 键，有6个e (equatorial) 键。 *2. 有C3对称轴。（过中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，两平面