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第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素的原子半径和电离能 16.1.2 d区元素的物理性质 16.1.4 d区元素的氧化态 16.1.5 d区元素离子的颜色 §16.2 钛 钒 §16.3 铬 钼 钨 多酸型配合物 16.3.1 铬、钼、钨的单质 §16.4 锰 16.4.1 锰的单质 1.锰(Ⅶ)的化合物 小结： §16.5 铁 钴 镍 氧化性：Fe(Ⅲ) ＜ Co(Ⅲ) ＜ Ni(Ⅲ) (2) 铁、钴、镍的氢氧化物 3. Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 Ni离子的鉴定 Fe3+水解最终产物：Fe(OH)3 结构： 2[Fe(H2O)6]3+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ +2H+ +2H2O 水合铁离子双聚体 =10-2.91 粉红色 [Co(H2O)6]2+ [Co(OH)(H2O)5]+ + H+ =10-12.20 绿色 [Ni(H2O)6]2+ [Ni(OH)(H2O)5]+ + H+ =10-10.64 (FeCl3烂板剂) 红 (2) Fe3+为中等强度氧化剂 保存Fe2+溶液应加入Fe (3) Fe2+具有还原性： (4) FeCl3有明显的共价性，易潮解 蒸汽中形成双聚分子 (5) CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.3℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 FeS CoS NiS 黑色 不溶于水 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-25(β) 3.2×10-19(α) 1.0×10-24(β) 2.0×10-26(γ) 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 (5) Cr(Ⅲ)的配位性 配位数为6，Cr3+采用d2sp3杂化轨道成键。 如：水合异构体 (6) Cr(Ⅲ), Cr(Ⅵ)的鉴定 戊醇(乙醚) 蓝色 H+ 小结： (NH4)2Cr2O7(橙黄) Cr2O3(s,绿) Cr Cr(OH)3 (灰绿) Cr(OH)4(亮绿) - Cr2O7(橙红) 2- CrO4(黄) 2- BaCrO4(s,柠檬黄) Ag2CrO4(s,砖红) PbCrO4(s,黄) Cr3+ CrO(O2)2 (蓝) O2，△ △ H+ △ H+ H+ H+ H+ 过量OH - OH - 氨水或适量OH - H2O2 Cl2 Br2 ClO- Sn2+, Fe2+ SO3, H2S I -(Cl-) 2- S2O8 2- H2O2 OH - 乙醚 Ag+ Ba2+ Pb2+ Ba2+ Pb2+ Ag+ H+ Cr2+ O2 Zn 16.4.1 锰的单质 *16.4.3 锰的Gibbs函数变 -氧化值图 16.4.2 锰的化合物 锰分族(VIIB)：Mn Tc Re Bh 价电子构型：(n-1)d5ns2 锰单质的性质： 白色金属，硬而脆 活泼金属： 1.182V /Mn) (Mn 2 - = + 与氧、卤素等非金属反应： 在氧化剂存在下与熔融的碱作用： 16.4.2 锰的化合物 Mn的价电子构型：3d54s2 Mn的氧化值呈连续状：从-2~+7。 常见氧化值：+7，+6，+4和+2。 常见化合物：KMnO4 ，K2MnO4，MnO2， MnSO4和MnCl2。 除MnO2外，余者均易溶于水，相应 含锰离子分别为： 锰的重要化合物性质表 水溶液中锰的各种离子及其性质 氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d电子数 d0 d1 d4 d5 存在于溶液 中的条件 中性 pH＞13.5 易歧化 酸性 锰元素电势图： 1.700 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 V / 碱性溶液 V / ①强氧化性 溶液的酸度不同，Mn