习题4 （二烯烃）.docVIP

习题4.1 下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构型式并命名。(P119) (1)　1,3-戊二烯 解：有2个顺反异构体! (Z)- 1,3-戊二烯 (E)- 1,3-戊二烯 (2)　2,4,6-辛三烯 解：有6个顺反异构体! (Z,Z,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,Z,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,Z,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,E,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,E,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,E,Z)- 2,4,6-辛三烯 习题4.2 下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？(P126) (1)　3-甲基-2,5-庚二烯 和 5-甲基-2,4-庚二烯√ (2) (3) (4)　 (5) (6) 习题4.3 解释下列事实：(P126) (1) (2) (3) 习题4.4 什么是极限结构？什么是共振杂化体？一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着什么？(P130) 解：极限结构——对真实结构有贡献，但不能完全代表真实结构的经典结构式； 共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。 一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着该化合物稳定性增加。 习题4.5 写出下列化合物或离子可能的极限结构式，并指出哪个贡献最大。(P130) (1) (2) (3) 习题4.6 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。(P130) (1) (原子核有位移，不符合共振条件) (2) (原子核有位移，不符合共振条件) (3) (原子核有位移，不符合共振条件) (4) (原子核无位移，只是电子发生转移，符合共振条件) 习题4.7 完成下列反应式，并说明理由。(P132) (1) (低温下，动力学产物为主要产物，即以1,2-加成为主。) (2) (较高温度下，以1,4-加成为主，形成更加稳定的热力学产物。) (3) (较高温度下，形成更加稳定的热力学产物。而1,6-加成的产物共轭程度更高，更加稳定。) 习题4.8 试判断下列反应的结果，并说明原因。(P134) (1) (2) 习题4.9 完成下列反应式：(P137) (1) (2) 习题4.10 下列化合物能否作为双烯体进行双烯合成反应？为什么？ (1) 不能! 因为两个双键不共轭。 (2) 不能! 由于环的存在，两个相互共轭的双键难以形成S-顺。 (3) 不能! 两个共轭双键难以形成S-顺，难以形成环状的产物。 习题4.11 定向聚合生成的顺丁橡胶如经臭氧化和还原水解，主要应得到什么产物？(P142) 解： (顺丁橡胶) 　　　 (丁二醛) 习题4.12 完成下列反应式：(P145) (1) (2) (3) (4) (5) (6) 习题4.13 完成下列反应式，并写出反应机理。(P146) 反应机理：