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2.3 影响CO2腐蚀水泥石的因素 (4)CO2物理状态的影响 ②在饱和CO2溶液中,由于H+的存在,发生的是典型的酸腐蚀。在CO2溶液中的水泥石,腐蚀区域有明显的分层,水泥石表面呈现橘红色(试样下半部分所示),表面光滑且质软,水泥石内存在紧密的CaCO3富集层。饱和CO2溶液的初始腐蚀速度很快,但是由于CaCO3富集层的阻挡作用,一段时间后腐蚀速度将明显下降。 处于CO2环境中的水泥石(上部是在湿的超临界CO2中的腐蚀,显灰色,下部是在CO2溶液中的腐蚀,显橘红色) 2 CO2腐蚀波特兰基水泥石的机理及影响因素分析 2.3 影响CO2腐蚀水泥石的因素 (5)腐蚀介质动态与静态的影响 流动的腐蚀介质与水泥石表面之间存在较高速度的相对运动,会加快腐蚀介质中离子的扩散,并且由于高能量环境,水泥石内不容易形成致密的CaCO3耐腐蚀层,所以动态腐蚀速度比静态腐蚀快。通常地层中作为伴生气的CO2对水泥石的腐蚀只有在炮眼周围存在动态腐蚀,影响范围较小。但是在CO2驱油及地质埋存井中,注入CO2的过程中腐蚀流体的流动非常剧烈,并且进行CO2驱油时,地层中的CO2也在不断运移。 2 CO2腐蚀波特兰基水泥石的机理及影响因素分析 (6)水泥石自身因素 2.3 影响CO2腐蚀水泥石的因素 ① 水泥浆密度及水泥石渗透率 配浆时降低水灰比,提高水泥浆密度,则水化产物结构致密,使水泥石的初始渗透率降低,从而抑制CO2的腐蚀速度。在水泥中加入活性外掺料以充填水泥石的微孔,可降低其渗透率,改善水泥石强度。 ② 游离Ca(OH)2含量 外加35%的活性硅粉,在降低水泥石渗透率的同时,它还能与Ca(OH)2发生火山灰反应生成CSH,即削弱和消除了溶蚀离子交换源,增大了水泥石中交界性组分的含量,故能大大改善水泥石的抗蚀能力。 2 CO2腐蚀波特兰基水泥石的机理及影响因素分析 2.3 影响CO2腐蚀水泥石的因素 (7)腐蚀环境的pH值 腐蚀环境的pH值不仅影响水泥水化体系中水化硅酸钙存在的稳定性,而且还会决定Ca(OH)2是否可以稳定存在。在水泥水化体系中,只有当pH值大于12.6,且存在游离Ca(OH)2时水化硅酸钙才能稳定存在,否则,水化硅酸钙就会被缓慢地分解。所以,当环境pH值小于12.6时,水化硅酸钙就不能稳定存在;当pH值继续降低到某一值时,Ca(OH)2也会发生反应,致使水化硅酸钙的分解速度加快。 2 CO2腐蚀波特兰基水泥石的机理及影响因素分析 (8)地层水的矿化度 2.3 影响CO2腐蚀水泥石的因素 地层水中含有多种腐蚀性离子,如镁离子、硫酸根离子、氯离子,这些离子的协同作用会加剧CO2对水泥石的腐蚀,而且高矿化度地层水的协同作用会使CaCO3的溶解度增大,在水泥石内部难以形成致密的CaCO3富集层,有利于腐蚀。但是CO2在高矿化度的盐水中溶解度降低,使腐蚀液的腐蚀性能下降。所以要综合考虑地层水的矿化度对CO2腐蚀水泥石的影响。 2 CO2腐蚀波特兰基水泥石的机理及影响因素分析 2.3 影响CO2腐蚀水泥石的因素 (9)工程因素的影响 现场研究发现,CO2很少会垂直于水泥环进行腐蚀,而是会沿着水泥环中的缺陷或微环隙运动,然后呈放射状扩散进入水泥石[25]。在水泥环不发生破坏的前提下,防腐措施才能真正发挥作用。如果水泥环发生应力破坏,会在固井界面处产生微环隙和微裂缝,增大腐蚀流体与水泥石的接触面积,加速腐蚀。 2 CO2腐蚀波特兰基水泥石的机理及影响因素分析 目 录 1 2 3 4 5 7 研究的目的及意义 CO2腐蚀硅酸盐水泥的机理及影响因素分析 CO2腐蚀硅酸盐水泥石热力学分析 耐CO2腐蚀水泥体系的研制 耐CO2腐蚀固井水泥浆体系的性能评价 8 结论及建议 耐CO2腐蚀水泥体系缓凝剂的优选及开发 6 耐CO2腐蚀水泥浆体系降失水剂的优选及开发 3 CO2腐蚀硅酸盐水泥石热力学分析 3.1热力学基础 3.2腐蚀化学方程式及物质的热力学数据 3.3热力学分析 3.4目前提高硅酸盐水泥耐CO2腐蚀的措施 * 3.1热力学基础 焓、焓变(ΔH) 熵、熵变(ΔS) 吉布斯函数变(ΔG)与化学反应的方向 热力学公式 * 3 CO2腐蚀硅酸盐水泥石热力学分析 3.2腐蚀化学方程式及物质的热力学数据 (1)腐蚀化学方程式: 气相反应,例: 液相反应,例: (2)物质的热力学数据: 书名:矿物及有关化合物热力学数据手册 作者:林传仙,白正华,张哲儒 3 CO2腐蚀硅酸盐水泥石热力学分析 Company name Company name Company name Company name Company name Comp
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