第二章化学反应的一般原理3概述.ppt

第五节 化学反应速率 研究化学反应，最重要的三大问题是： （1）化学反应是否能够发生，即化学反应进行的方向 （2）化学反应进行的快慢，即化学反应速率的大小 （3）化学反应进行的限度，即化学平衡问题 本章讨论化学反应的速率问题。 5.1 化学反应速率的概念和表示方法 不同的化学反应，速率千差万别。 溶液中的酸碱反应，可以瞬间完成；有机合成反应、分解反应等要较长的时间来完成；造成环境“白色污染”的塑料制品，则需几年、甚至几百年才能在自然界降解完毕。即使是同一反应由于条件不同，反应速度也会有很大的不同。 化学反应速率（υ）是指在一定条件下，某化学反应的反应物转化为生成物的速率。 单位: mol/(dm3·s)，mol/(dm3·min)，mol/(dm3·h) 对于反应 aA + bB → gG + hH 平均速率 υ= Δc/Δt 瞬时速率 υ= limΔc/Δt= dc/dt (Δt→0) 同一反应的反应速率，以不同物质的浓度变化来表示时，其数值可能会有所不同，但它们之间的比值恰好等于反应方程式中各物质化学式前的系数之比。 υ = -1/a(dc(A)/dt) = -1/b(dc(B)/dt) = 1/g(dc(G)/dt) = 1/h(dc(H)/dt) 或υ(A)/a =υ(B)/b =υ(G)/g =υ(H)/h 5.2 反应速率理论简介 2-1 碰撞理论 理论要点： （1）反应物分子必须相互碰撞才能发生反应。反应速率与碰撞频率成正比 （2）反应物分子间只有发生有效碰撞，才能发生反应 （3）发生有效碰撞的分子必须具备两个条件：足够的能量和合适的空间方向 活化能(Ea)：活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。或活化分子所具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差。 评价：碰撞理论较好的解释了有效碰撞，但不能说明反应过程及其能量的变化，特别是无法在理论上计算临界能。 2-2.过渡状态理论 主要论点：反应物分子彼此靠近时引起分子内部结构的变化，首先形成高能量的活化络合物（配合物），然后再分解为产物。 活化能：活化络合物的能量与反应物分子平均能量之差。 在过渡状态理论中，活化能实质为反应进行所必须克服的势能垒。 3.活化能与反应热 ΔrHm= Ea(正)-Ea(逆) 化学反应的反应热等于正、逆反应的活化能之差。在可逆反应中，吸热反应的活化能一般大于放热反应的活化能。若正反应吸热，则逆反应放热，反之亦然。 评价： 过渡状态理论把物质的微观结构与反应速率联系起来，一定程度上补充和修正了碰撞理论。但由于确定活化络合物的结构相当困难，计算方法过于复杂，有待于进一步探索。 5.3 影响化学反应速率的因素 化学反应速率的快慢，主要取决于反应物的本性，此外还与反应物的浓度（压力）、温度、催化剂等外界条件有关。 3-1 浓度（压力）对反应速率的影响 大量事实表明，在一定温度下，增加反应物的浓度可以增大反应速率。 1.反应物浓度与反应速率的关系 （1）基元反应和非基元反应 基元反应：反应物一步直接转化为产物的反应。 非基元反应：由两个或两个以上基元反应组成的复杂反应。 （2）质量作用定律 对于任意基元反应 a A + b B → c C + d D 在一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。浓度的幂次在数值上正好等于基元反应中反应物化学式前的计量系数。这一规律称为质量作用定律。 数学表达式为：υ= k[A]a·[B]b (a+b)称为反应级数，a和b分别称为反应物A和B的分级数。 2.反应分子数和反应级数 对基元反应而言，反应分子数和反应级数相等；反应分子数只能为1、2、3几个整数，反应级数可以是零或分数。 另外，即使由实验测得的反应级数与反应式中反应物计量数之和相等，该反应也不一定就是基元反应。 3. 速率常数 k k称为速率常数，当c(A)=c(B)=1mol·L-1时, υ=k，故速率常数可以看作某反应在一定温度下，反应物为单位浓度时的反应速率。k与反应温度、催化剂等因素有关，与反应物浓度、分压无关。 用反应体系中不同物质浓度的变化来表示反应速率时，如果反应方程式中各物质计