第十四章P区元素(二)分析.ppt

. 碱性： 1. 氧（ O2） 分子轨道电子排布式： 14.2.2 氧及其化合物 O O 酸性：(氧化性强) 0.401V = E 4OH 4e O 2H O - - 2 2 + + 1.229V = E O 2H 4e 4H O 2 - 2 + + + . ? ? 2. 臭氧(O3)：O2的同素异形体 结构： 中心O：sp2杂化形成 键角：117o μ=1.8×10-30C?m 性质： 不稳定性 氧化性 唯一极性单质 3O 2O 2 3 -1 m r mol kJ 4 . 285 ? - = H Δ 2.075V O H O 2e 2H O A 2 2 - 3 = + + + + E 247V . 1 2OH O 2e O H O B 2 - 2 3 = + + + - E . 3. 过氧化氢（H2O2） 不稳定性 性质： 弱酸性 -1 2 2 2 2 mol -196kJ O O 2H O 2H ? = + O 2H BaO Ba(OH) O H 2 2 2 2 2 + + 10 ， 10 2.0 H HO O H -25 -12 - 2 2 2 ≈ × = + + 结构： . 可见：H2O2氧化性强，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。 酸 氧化还原性 0.88V , 3OH 2e O H HO - - 2 - 2 = + + 碱性： 摇摆反应 在酸性介质下,H2O2能把Ⅰ2氧化成碘酸,同 时碘酸也能被H2O2还原成Ⅰ2,这两个反应能重 复交替进行,这样的反应称为摇摆反应. Ⅰ2+5 H2O2=4H2O+2HIO3 2HIO3+5H2O2=Ⅰ2+5O2+6H2O 两个反应相加 2 H2O2=2H2O+O2 实际上是过氧化氢的分解反应. 碘只是起了 催化剂的作用. 过氧化氢的制备: ①电解法 电解(NH4)2SO4-H2SO4溶液 阴极反应: 2H++2e=H2 阳极反应: 2SO42 -2e+2NH4+=S2O82-+2NH4+ E=2.01V 总反应: 2NH4++2HSO4-= 2NH4++ S2O82-+H2↑ 加硫酸氢钾 (NH4) S2O8+2KHSO4=K2S2O8↓+2NH4HSO4 过二硫酸钾在硫酸酸化的溶液中水解 K2S2O8 +2H2O=2KHSO4 + H2O2 蒸馏可得35%的H2O2溶液. ②蒽醌法 在催化剂(Pd)的存在下,氢气还原2-乙基蒽醌为2-乙基氢蒽醌,然后与氧气反应,O2被还原为O22-,同时2-乙基氢蒽醌又被氧化为2-乙基蒽醌,可重复使用.放出的两个H+与O22-结合为过氧化氢.可以得到50%的过氧化氢. . 结构： S：sp3杂化 形成环状S8分子。 硫有几种同素异形体 斜方硫 单斜硫 弹性硫 密度/g?cm-3 2.06 1.99 颜色 黄色 浅黄色 190℃的熔融硫 稳定性 94.5℃ 94.5℃ 用冷水速冷 1.单质硫 弹性硫 94.5oC 14.2.3 硫及其化合物 物理性质： . 硫的同素异形体： 斜方硫 单斜硫 弹性硫的形成 . 2.硫化氢和硫化物 H2S是无色，有腐蛋味，有毒气体。稍溶于水。水溶液呈酸性，为二元弱酸。 硫化氢 结构：H2S结构与H2O相似 性质： 与空气(O2)反应 最重要的性质是它的还原性： S H 0.144V S 0.4497V SO H 0.1576V SO 2 3 2 - 2 4 0.3478V 0.3002V . 与中等强度氧化剂作用 与强氧化剂反应 产物： . 金属硫化物 颜色：(大多数为黑色,少数需要特殊记忆) SnS 棕,SnS2 黄,As2S3 黄,As2S5 黄, Sb2S3橙, Sb2S5橙,MnS 肉,ZnS 白， CdS 黄。 易水解：最易水解的化合物是 Cr2S3和Al2S3 溶解性： . 易溶：NH4+和碱金属硫化物 水溶性： 稀