5物化_相平衡新20131016研究.pptVIP

两相平衡线的斜率 三条两相平衡线的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。 AB线 斜率为正。 AD线 斜率为正。 AE线 斜率为负。 B E A C D 二组分体系，K=2，f =2-?+2=4-?。 保持一个变量为常量，得到平面截面图。 (1)保持温度不变，得 p-x 图 较常用 (2)保持压力不变，得 T-x 图 常用 第三节　完全互溶双液体系 ?至少为1，则 f 最多为3。这三个变量通常是T，p 和组成 x。所以要表示二组分体系状态图，需用三个坐标的立体图表示。 f=0时，?=4，四相共存，如NaCl水溶液中：即NaCl固体，冰、水、水蒸气。 (3)保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 一、理想的完全互溶双液系 两个纯液体按任意比例互溶，每个组分都服从拉乌尔定律，——理想的完全互溶双液系（理想的液体混合物）如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等。 1.理想溶液的蒸气压 设pA*和pA*分别为液体A和B在指定温度时的饱和蒸气压，p为体系的总蒸气压 T-x图 沸点-组成图。外压为大气压，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 T-x图在蒸馏时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。 在T-x图上，气相线在上，液相线在下，上面是气相区，下面是液相区，梭形区是气-液两相区。 杠杆规则（Lever rule） 在T-x图的两相区，物系点C代表了体系总的组成和温度。 通过C点作平行于横坐标的等温线，与液相和气相线分别交于D点和E点。DE线称为等温连结线 落在DE线上所有物系点的对应的液相和气相组成，都由D点和E点的组成表示。 当压力恒定，温度为T1时，物系点为C，呈气液平衡时，液相点为D，总量为n液，摩尔分数为x1；气相点为E，总量为n气，摩尔分数为x2 n总xA= n液x1+n气x2 n总= n液+n气 n总xA= n液x1+n气x2 n总= n液+n气 (n液+n气)xA= n液x1+n气x2 n液(xA- x1)=n气(x2-xA) n液(xA- x1)=n气(x2-xA) 上一内容 下一内容 回主目录 返回 物理化学电子教案—第五章 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。 相图（phase diagram） 表达多相系统的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形，称为相图。 水的相图 第一节　相律 相律：平衡系统中相数、独立数与自由度等变量间的关系 一、基本概念 (一）相（phase） 系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。系统中相的总数称为相数，用?表示。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。 （二）物种数与组分数 物种数——化学物质数，用S表示 足以表示系统中所有各相组成所需的最少物种数——独立组分数(组分数)，用K表示 系统中独立的化学平衡数R，各物种间的浓度限制条件R。 定义： K=S – R - R P123 例5-1 P123 例5-2 自由度（degrees of freedom） 确定平衡系统的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用 表示。 例如：指定了压力， 指定了压力和温度， (1)热平衡条件：设系统有?，?，?，… ? ，?个相，达到平衡时，各相具有相同温度 二、相 律 在一个封闭的多相平衡系统中，有K个不发生化学反应的组分(1,2,3???,K)及?个相(?,?,????,?),平衡时K个组分分布于每个相中。平衡的条件：： (2)力平衡条件：达到平衡时各相的压力相等 T? = T? = T? = ??? = T? p? = p? = p? = ??? = p? （3） 相平衡条件： 任一物质B在各相中的化学势相等，相变达到平衡 ? 由热平衡和力平衡知，T, p都相等，即两个独立变量 浓度不独立。K个组分分布在每一相中，每一相中有K-1个浓度变量(总100%)，?个相共有?(K-1)浓度变量。 f = ?(K-1)+2-K(? -1)