第一章气体性质介绍.pptVIP

第一章 气体的PVT性质;1．研究气体的重要性; P、V、T行为是任何物体最基本的物理性质，这些性质的物理意义非常明确，可以直接测定。又因各性质之间有相互依存关系，掌握了PVT的变化，可推算出其它性质的变化。; PV = nRT ; 此三个定律与气体种类无关。;事实上，PV = nRT 、 PVm = RT只近似反映实际气体在低压下的形为。对各气体进行精确测定，发现：; 将不同气体的PVm/T对P作图，并外推至P=0，得R=8.3145J?mol-1?K-1。这就是R的来源，也说明在压力趋于0时，各种气体均符合理想气体状态方程。;(2)?凡在任何条件下均服从PV = nRT的气体称理想气体， 或PV = nRT是理想气体的数学模型。; 这也是理想气体的微观模型。;(2) 在特定条件下 PV = nRT 可还原成 波义耳定律 PV = 常数 盖吕萨克定律 V / T = 常数 阿佛加德罗定律 V / n = 常数 P1V1 / T1 = P2V2 / T2 ;所以 PV = nRT = (m / M)RT;1) 摩尔分数 ;2) 质量分数 ;2．理想气体状态方程对理想气体混合物的应用;1) 分压力 (分压) ;数学式 P = ?Pi ; 即压力分数等于该组分i的摩尔分数。 ; 分压概念在工业上仍可使用 P = ?Pi ; 混合气体中，组分i单独存在，并且处于与混合气体相同的温度和压力时，所产生的体积称组分i的分体积。;因此分体积定律是理想气体的必然规律。; 混合气体中某组分i的分体积与总体积之比称该组分i的体积分数。;对于理想气体：; 如果在较宽的温度、压力范围内对实际气体的PVT性质进行实验，发现两个重要性质：液化与临界现象。;(2) 恒温水平线右端为该温度下饱和蒸 气的摩尔体积，左端为该温度下饱 和液体的摩尔体积。水平段中间不 同的点对应着不同的液化量。 ;(4)温度升高，最终使恒温线水平段缩成一个点(图中C点)，此点称临界点。; 在温度为T，物质气液两相达平衡时的气相压力Ps。;3) 当气相压力超过物质所在温度下的饱和蒸气压时，凝结速度大于蒸发速度，总的宏观效果是气体凝结。;若气相压力小于物质所在温度下的饱和蒸气压时，凝结速度小于蒸发速度，总的宏观效果是气体蒸发。直到气相压力等于所在温度下的饱 和蒸气压为止，达到平衡。;(1) 临界点：饱和蒸气与饱和液体无区别的点。 ; 当气体温度在临界温度之上，则无论加多大的压力都不能液化，即临界温度Tc是气体发生液化现象的极限温度。当气体温度在临界温度以下，随着气体压力的增加，气体能液化。当气体温度在临界温度以上，无论加多大压力，都不能使气体液化。 ;(3) 在P-Vm图上，临界点是Tc恒温线的拐点，有两特征： ;而实际上：;2)????? 只有在P?0的极限条件下，Z=1，即符合理想行为。;波义耳温度特征：; 范德华吸引力 = -A / r6 ;势能图; 范德华考察了实际气体分子间有相互作用和分子本身有体积这两本质问题对PVT行为的影响，修正了理想气体方程，建立了范德华方程。;根据理想气体的微观模型，可知PVm = RT的含意可表达为：; 设实际气体的压力为P, 如果分子间力不存在，则气体的压力必大于P，此时压力以(P+Pa)表示。 ; 实际气体摩尔体积因分子本身体积的存在，可压缩空间减小。; (P + a / Vm2 )( Vm - b) = RT;2)??范氏方程是半经验、半理论方程，因其考虑了实际气体与 理想气体的本质区别，其精度优于理想气体方程 PV = nRT。; 维里方程是Kammerlingh-Onnes于20世纪初提出的经验方程，是一多项式方程: ; 第二维里系数反映两个气体分子相互作用对气体PVT性质的影响，第三维里系数反映三个气体分子相互作用对气体PVT性质的影响。 ; Vc = 3b Tc = 8a/(27Rb) Pc = a/(27b2); 人们根据这一启示，提出了对应状态原理。再根据对应状态原理，提出了一个普遍化的解决实际气体PVT状态的方法-压缩因子图。;1) 定义;B．实际气体的Z偏离1的程度反映了该条件下气体