第一章热力学第一定律介绍.ppt

热力学的研究对象 两相平衡时所发生的相变称为可逆相变， 在正常相变点进行的相变皆为可逆相变。（定 温、定压） 使用上述热容的经验公式时注意： 1 C 的单位。 2 函数式使用的温度范围。 3 在讨论温度范围内有无相变。 如有，应分段计算，并加上 相变热 例: 求常压下100kg甲烷由260℃升温至538℃所需QP。 例:：常压下100kg 50℃液态水变为150℃的水蒸气， 求该过程所需Q。 例如：求C s 和 生成CO g 的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） 　（3） * 盖斯定律（Hess’s law） 反应热的测量 弹式热量计 H2O 温度计 通电导线 搅拌器 O2 绝热壁 反应物 1.11 生成焓及燃烧焓 标准摩尔生成焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation） 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： △f H m?（物质，相态，温度） 没有规定温度，一般298.15 K的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的焓值 等于零。 例如：在298.15 K时 这就是HCl g 的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： △rHm? 298.15K -92.31 △fHm? HCl, g, 298.15K -92.31 标准摩尔生成焓 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力和反应温度时（通常为298.15 K） 利用生成焓求化学反应的焓变 标准摩尔燃烧焓 在标准压力下，反应温度时，1mol物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号△c H m? 物质、相态、温度 表示。 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 例如：在298.15K及标准压力下： CH3COOH l +2O2 g 2CO2 g +2H2O l 则 标准摩尔燃烧焓 绝热可逆过程的膨胀功 理想气体定温可逆膨胀所作的功大于绝热可逆膨胀所作的功 AB：定温可逆膨胀 绝热可逆过程 AC：绝热可逆膨胀 两种功的 p V 面投影图 从A点出发，达到相同的终态体积，定温可逆过程所作的功大于绝热可逆过程所作的功 绝热可逆过程 绝热可逆过程 AB线斜率： AC线斜率： 因为绝热过程靠消耗热力学能作功，要达到相同终态体积，温度和压力必定比B点低。 绝热功的求算 （1）理想气体绝热可逆过程的功 因为 所以 ＝ ＝ 绝热过程 - ＝ - ＝ - （2）绝热状态变化过程的功 因为计算过程中未引入其它限制条件，所以该公式适用于定组成封闭体系的一般绝热过程（可逆或不可逆）。 ＝ ＝ 绝热过程 绝热过程 例：273K,1.0MPa,0.01m3的He g 经 1 绝热可逆 过程； 2 绝热且外压恒定在100kPa 的过程膨胀 到末态压力为100kPa，分别求此二过程的Q,W, ΔU和ΔH。 假设He为理想气体 解： He g n 4.403mol T1 273K p1 1.0×106 Pa V1 0.01m3 He g n 4.403mol T2 ? p2 1.0×105Pa V2 ? 1 Q 0,可逆 2 Q 0 p外 p2 绝热过程 1 可逆 绝热过程 2 不是可逆过程，∴不能用可逆过程方程式 T1 273K p1 1.0×106 Pa V1 0.01m3 T2 108.8K p2 1.0×105Pa V2 0.04m3 可逆 不可逆 绝热过程 T2 174.8K p2 1.0×105Pa V2 0.06m3 从同一始态出发，经过绝热可逆和不可逆 过程，得到不同的终态。当终态压力相同时， 由于不可逆做的功少，故终态温度更高。 1.9 实际气体的节流膨胀 Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 节流过程（throttling proces 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞和小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。 始态 终态 节流过程（throttling proces 实验结果: 在室温和常压下稳定后，大多数气体 T2＜T