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江苏师范大学高分子化学第一章绪论研讨
高分子化学;金属材料;三大化工工艺——平分秋色;第五大化学;高分子材料专业的专家们;《高分子化学》目录;第 一 章 绪 论;天 然 高 分 子的 直 接 利 用; Hermann Staudinger : 把“高分子”这个概念引进科学领域,并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系(1929年首先提出高分子概念,1953年诺贝尔奖)。
Carothers : 建立缩聚反应理论。1935年合成尼龙-66,并于1938年获得了工业化。
Karl Ziegler, Giulio Natta : 乙烯、丙烯配位聚合(1963年诺贝尔奖)(发明有机金属引发体系,开拓高分子合成新领域)
Paul J. Flory : 聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系(1974年诺贝尔奖)。
Hideki Shirakawa, Alan G. MacDiarmid, Alan J. Heeger :对导电聚合物的发现和发展(2000年诺贝尔奖)。;高 分 子 科 学; 高分子科学技术的发展模式。;制 约 因 素;高 分 子;高 分 子;链 原 子;单体在大分子链中形成的单元,可包含一个或多个链单元。;每个聚合物分子所含单体单元的数目。;分子两个末端带有活性反应基团的低聚物。它可以是均聚物也可以是共聚物,能进一步聚合的高分子。;n H2N-R-NH2;由一种(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。 如:;两种单体;HOOC-Ph-COOH
HOCH2CH2OH;来 源;碳链高分子;性 质 和 用 途;I. 习 惯 命 名 法;(2)由两种单体通过缩聚反应合成的高分子:表明或不表明产物类型
表明产物类型:“聚”+ 两单体生成的产物名称,如
对苯二甲酸和乙二醇的缩聚产物叫“聚对苯二甲酸乙二酯”
己二酸和己二胺的缩聚产物叫“聚己二酸己二胺”
不表明产物类型:两单体名称或简称加后缀“树脂”,如
苯酚和甲醛的缩聚产物叫“酚醛树脂”
尿素和甲醛的缩聚产物叫“脲醛树脂”
共聚合成橡胶往往从共聚单体中各取一字,后缀“橡胶”,如丁(二烯)苯(乙烯)橡胶,丁(二烯)(丙烯)腈橡胶,乙(烯)丙(烯)橡胶;(3)由两种单体通过链式聚合反应合成的共聚物:
两单体名称或简称之间 +“-”+“共聚物”:如
乙烯和乙酸乙烯酯的共聚产物叫“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”
(4) “聚”+高分子主链结构中的特征功能团:
指的是一类的高分子??而非单种高分子,如:
聚酯: ;II. IUPAC系统命名法;重复结构单元为:;线形高分子;线形高分子
其长链可能比较伸展,也可能卷曲成团,取决于链的柔顺性和外部条件,一般为无规线团, 适当溶剂可溶解,加热可以熔融,即可溶可熔
支链高分子
线形高分子上带有侧枝, 侧枝的长短和数量可不同
高分子上的支链,有的是聚合中自然形成的;有的则是人为的通过反应接枝上去的 可溶解在适当溶剂中, 加热可以熔融,即可溶可熔
体型高分子
可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成,许多大分子键合成一个整体,已无单个大分子可言, 交联程度浅的, 受热可软化,适当溶剂可溶胀 交联程度深的, 既不溶解, 又不熔融,即不溶不熔。;I. 单体单元的结构排列;若高分子中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型,据其连接方式可分为如下三种:(以聚丙烯为例);(2) 间同立构高分子(syndiotactic polymer):主链上的C*的立体构型各不相同, 即D型与L型相间连接,LDLDLDLDLDLDLD;;(3) 无规立构高分子(atactic polymer):主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。;III. 共轭双烯聚合物的结构; 3,4-加成 1,2-加成 反式1,4-加成 顺式1,4-加成; 高分子的聚集态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。分为:
非晶态结构;非晶态高聚物的温度比容曲线;晶态结构
高聚物可以高度结晶,但不能达到100%,即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态
结晶熔融温度,Tm,是结晶高聚物的主要热转变温度:
液晶态结构
取向态结构;分子量多大才算是高分子?
其实,并无明确界限,一般;1.6 高分子的多分散性与平均分子量; A B
尼龙 40 150
纤维素 60 250
乙烯基 100 400聚合物
;; 即使是一种“纯粹”的高分子,也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混
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