第二章聚醋酸乙烯酯胶黏剂研讨.pptVIP

聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂是以乙酸乙烯酯（VAc）作为单体在分散介质中经乳液聚合而制得的，俗称白胶或乳白胶。 聚乙酸乙烯酯乳液问世于1929年，于1937年在德国实现工业化生产，特别是法本公司的W. Starck和Frendeberg发明以聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行乙酸乙烯酯乳液聚合的方法，大大推动了PVAc乳液工业的进展。 ;醋酸乙烯酯聚合是自由基反应机理 引发剂：过氧化苯甲酰、过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵 聚合方法有本体聚合、溶液聚合和乳液聚合等。目前生产量最大的是乳液聚合。 聚醋酸乙烯可配制乳液胶黏剂、溶液胶黏剂、热熔胶及醋酸乙烯共聚物胶黏剂 ;（1）对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等 有很强的粘合力； （2）能够室温固化，干燥速度快； （3）胶膜无色透明，不污染被粘物； （4）不燃烧，不污染环境，安全无害； （5）单组分，使用方便，清洗容易， 贮存期较长， 可达1年以上。; （1）耐水性和耐湿性差。对冷水有一定的耐水性， 但对温水的抵抗性极差；易吸湿，在湿度为65％的空 气中吸湿率为胶重的1.3%，而在湿度为96％的空气中 吸湿率则为3.5％。 （2）具有热塑性，耐热性差。 ; 一、原料 聚乙酸乙烯酯乳液合成时，除了单体乙酸乙烯酯 外，还需要分散介质、引发剂、乳化剂、保护胶体、 增塑剂、冻融稳定剂以及各种调节剂等。 ; （一）乙酸乙烯酯（亦称醋酸乙烯酯） 乙酸乙烯酯为无色可燃液体，具有甜的醚香，微 溶于水，它在水中的溶解度28℃时为2.5%，而且容易 水解。 乙酸乙烯酯蒸气有毒，对中枢神经系统有伤害作 用，同时刺激粘膜并引起流泪。当有少量氧化物存在 时，乙酸乙烯酯即可聚合。 ; （二） 分散介质; （三） 引发剂; （四） 乳化剂 ;（五）保护胶体 ;（六） 缓冲剂 ; （七） 增塑剂 ; （八）填料 目的：降低成本，提高固含量，提高黏度，降低渗透 率，改善填充性能。 分为有机及无机两种。 有机填料：用量一般低于5%~10%； 无机填料：用量可高至50%。 ;常用填料的物理性质;组成; （一）乳化剂的影响 乳化剂是一种表面活性剂，在乳液聚合过程???能 降低单体和水的表面张力，并增加单体在水中的溶解 度，形成胶束和乳化的单体液滴。乳化剂的选择对乳 液的稳定性和质量有很大的影响，乳化剂用量太少乳 液的稳定性差，而用量太大耐水性则差。 ; 当单体用量、温度、引发剂等条件固定时，乳化 剂用量增加，乳胶粒数目也就越多，乳胶粒粒径也 就越小，这样，就可提高聚合反应速度，有利于得 到颗粒度较细、稳定性好的乳液。但若用量太多， 也会降低乳液的耐水性。 ; 聚乙烯醇：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳 化剂，由于对乳液的质量要求不同，聚乙烯醇的规格 和用量也有所不同。 聚乙烯醇的规格主要是按聚合度和乙酰基含量的 不同来划分。 ; 用聚合度高的聚乙烯醇可以得到黏度较大的乳液。 但聚乙烯醇的用量大了就会使耐水性下降，所以当 需要黏度较高的乳液时，最好用聚合度较大的聚乙 烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加过多。一般常用平 均聚合度1500以上的聚乙烯醇，如果制备黏度很大 的乳液时，最好用平均聚合度2000以上的聚乙烯醇。 ; 醇解度在99.5％以上的纺丝用的聚乙烯醇，由于 聚乙烯醇分子结构中的乙酰基基本上已全部被羟基取 代，因此结晶性较大，其水溶液在低温时很容易成胶 冻，用这样的聚乙烯醇制成的乳液防冻性就很差。; 如果在醇解时留下一部分乙酰基，破坏了分子结 构的规整性，结晶性就较小，乳化作用也较好，所以 用作乳化剂的聚乙烯醇都是这类低醇解度或称高乙酰 基的聚乙烯醇。这种聚乙烯醇在冷水中也能溶解，制 成乳液稳定性好，防冻性能也较好，最常用的是醇解 度为88％~90％，即乙酰基为10％~14％的产品。 ; 其他非离子型或阴离子型的乳化剂：非离子型的 大都是环氧乙烷缩合物，如脂肪醇或烷基苯酚的环氧 乙烷缩合物。常用的如乳化剂OP—10等，是烷基酚的 环氧乙烷缩合物，阴离子型常用的有十二烷基硫酸钠， 十二烷基苯磺酸钠等。 ;（二）引发剂用量的影响 聚合反应的速率 聚合物的聚合度（分子量） ; 引发剂用量多，虽然增加了链游离基的数量，但也 同时增加了链终止的机会，使分子量降低，从而影响乳 液的胶接强度，因此在保证一定的聚合速率的前提下， 减少引发剂用量，可以提高产品的聚合度，得到高分子 量的产物。 ;（三）搅拌强度的影响 在乳液聚合过程中，搅拌的一个重要作用是把单体分散成单体液滴，并有利于传质和传热。 ;（四）反应温度的影响 反应