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第十章氧化还原反应和滴定法(好)研讨
主要内容:;第一节 基本概念;二、 氧化数; 在单质(如Cu, H2, O2等)中,原子的氧化数为0;
在中性分子中,原子的氧化数总和为0;
在离子中,氧化数等于离子的电荷数(如Cu2+);
H氧化数为+1,氧为-2。在NaH类化合物中,H为 -1;
H2O2类化合物中,O为-1。
氧化数不一定为整数
例: Fe3O4中Fe的氧化数为+8/3;例 :计算Na2S4O6中S元素的氧化数。; 3)氧化剂:在氧化还原反应中得电子,氧化数降低的物质叫作氧化剂。
4)还原剂:在氧化还原反应中失电子,氧化数升高的物质叫作还原剂。
5)氧化性:氧化剂得电子的能力叫作氧化性或氧化能力。
6)还原性:还原剂失电子的能力叫作还原性或还原能力。 ;氧化数由+2变为0(降低);三、氧化还原的分类;四、氧化还原电对;例如:;第二节 氧化还原方程式的配平;2、离子电子法;第三节 电极电势;负极:Zn = Zn2+ + 2e
正极:Cu2+ + 2e = Cu
总反应:Zn + Cu2+ = Zn + Cu2+;(一)基本术语;在锌电极(负极):Zn ;氧化半反应: Zn - 2e = Zn2+
还原半反应: Cu2+ + 2e = Cu;例3:已知电池符号如下:
电池符号:(-) Pt,H2(p)?H+(1 mol·L-1) ??
Cl2(p) ? Cl– (c mol·L-1) , Pt(+)
写出该电池的半反应方程式和总反应方程式:;例题6:试以中和反应H+ (aq) + OH–(aq) = H2O(l)为电池反应,设计成一种原电池反应(用电池符号表示),分别写出电极半反应,并求出它在25℃时的标准电动势。;例:将Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag组
成原电池,用电池图解式表示。;(三)电极电势; 金属上的自由电子和溶液中的正离子由于静电吸引聚集在固液界面附近,从而形成一个类似电容器的双电层。由于双电层的形成,在金属和溶液之间存在一个电势差。这就是该金属电极的电极电势,以符号?表示。如?Zn2+/Zn,单位:V; 标准氢电极;3、电极电势的测定; 铜标准电极电势的测定; 锌标准电极电势的测定;电极电势表;;标准电极电势表(298.15K);标准电极电势表中重要信息;四、能斯特(Nernst)方程;能斯特(Nernst)方程
;如电极反应;例1:;例2:;五、原电池的电动势与?rG 的关系;例3:;氧化态或还原态本身浓度的改变对电极电势的影响;(2) 酸度对电极电势的影响; (3) 沉淀的生成对电极电势的影响;(4) 配合物的生成对电极电势的影响;Cu2+(aq) + 2e- Cu(s);即;第四节 电极电势的应用;∴ E池 = ?(+) – ?(-)= 0.213 - (-0.433)
= 0.646 V
正极反应: Sn4+ + 2e = Sn2+
负极反应: Cd = Cd2+ + 2e
电池符号:;二、 判断氧化还原反应进行的方向;;例5:;(2) c(HCl) = 10 mol·L-1 时:
?正 = ?正? - (0.0592/ 2) lg[c(Mn2+) / c4(H+)]
= 1.23 - (0.0592/2) lg (1/ 104) = 1.348 V
?负 = ?负? - (0.0592/ 2) lg[c2 (Cl-) / (p(Cl2) / p ?)]
= 1.36 - (0.0592/2)lg (100/1) = 1.301 V
E池 = ?正- ?负 = 1.348 - 1.301 = 0.047 0
∴ 所以在此条件下,该反应能自发向右进行制得Cl2。这就是为什么在实验室用MnO2制备Cl2时必须用浓盐酸。;三、判断氧化剂和还原剂的相对强弱(选择氧化剂和还原剂);例6:;四、 判断氧化还原反应进行的次序
;例7:;五、判断氧化还原反应进行的限度
-----计算平衡常数和溶度积常数;;例8:; ;一种元素如果具有多种氧化态可用元素电势图表示 ;酸,碱性不同的介质,电势图不同;3. 元素电势图应用; 判断各种价态物质的氧化还原能力
判断元素处于某一氧化态时,是否会发生歧化反应。;(2) 计算未知电对的; ?1θ,n1 ?2θ,n2 ?3θ,n3 ?4θ,n4 ?iθ,ni
A —— B —— C —— D —— E —— G;一般通式:;例:;(2)
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