紫外-可见吸收光谱法详解.pptxVIP

§3.1紫外-可见吸收光谱＊Spectrum§3.2紫外-可见分光光度计＊Spectrometer§3.3紫外-可见吸收光谱法的应用Application第3章紫外-可见吸收光谱法UV-VisUltraviolet-Visibleabsorptionspectrometry本章教学导读（1）紫外-可见吸收光谱法：基于分子的价电子跃迁吸收紫外和可见光谱区辐射能来研究物质的组成和结构的方法。（紫外-可见吸收光度法）光学光谱区远紫外近紫外可见近红外中红外远红外(真空紫外)10nm~200nm200nm~400nm400nm~780nm780nm~2.5m2.5m~50m50m~300m（2）紫外-可见光区紫蓝青绿黄橙红（3）物质呈现的颜色与选择性吸收光的关系溶液为什么有颜色，其实质是什么？实验证明，溶液的颜色是由于均匀分布在溶液中的有色化合物的质点选择性地吸收了某种颜色的光所造成的。两种颜色的光若按适当比例混合，可以形成白光，这两种光称为互补色光。可见光的七种颜色及其互补2016-12-76吸收光波长范围/nm吸收光颜色物质颜色（透过光）互补光400-450紫黄绿450-480蓝黄480-490绿蓝橙490-500蓝绿红500-560绿红紫560-580黄绿紫580-610黄蓝610-650橙绿蓝650-760红蓝绿不同颜色的可见光波长及其互补光有机化合物的紫外-可见吸收光谱＊UVspectrometryoforganiccompounds无机化合物的吸收光谱UVspectrometryofmetalcomplexometriccompounds§3.1紫外-可见吸收光谱（主要在紫外光区）（主要在可见光区）几种有机化合物的分子吸收光谱图Cr2O72-、MnO4-的吸收光谱3.1.1有机化合物的紫外-可见吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱取决于组成化学键的价电子（1）电子跃迁类型形成单键σ电子形成双键的π电子杂原子上未成键的n电子三种类型的电子：分子中的电子轨道:成键轨道、；反键轨道*、*非键轨道n五种5种分子轨道能量：成键轨道成键轨道n未成键轨道*反键轨道*反键轨道5种分子轨道能量：成键轨道成键轨道n未成键轨道*反键轨道*反键轨道4种电子跃迁类型：*跃迁、n*跃迁、n*跃迁、*跃迁。分子的电子能级和跃迁4种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：σ→σ＊＞n→σ＊＞π→π＊＞n→π＊1）σ→σ＊跃迁和n→σ＊跃迁a)分子中形成单键的电子为电子，要使其由成键轨道跃迁到相应的*反键轨道上，所需能量最大；b)σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；c)饱和烷烃的吸收光谱出现在远紫外区(＜200nm)例：甲烷的λmax为125nm乙烷λmax为135nm只能被真空紫外光度计检测到σ→σ＊跃迁含有未共用电子对（-NH2–OH–S-X）等基团，具有n电子的饱和烃衍生物都可发生n→σ*跃迁。所需能量也较大，但小于*。吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。且e300L·mol-1·cm-1，灵敏度低，也不适于测定。n→σ＊跃迁例：碘甲烷(CH3I)在259nm处的*跃迁2）π→π＊跃迁和n→π＊跃迁由含有双键的有机化合物产生。这类分子中有π电子。π电子易激发，*轨道能量又比较低，π→π*所需能量较小，吸收波长多位于近紫外区，εmax≥104L·mol－1·cm－1，属于强吸收。max=162nmπ→π*π→π＊跃迁①不饱和烃π→π*跃迁②共轭烯烃中的→*max=217nm乙烯π→π*跃迁λmax=162nm，εmax≥1×104L·mol-1·cm－1同环（非稠环或稠环）二烯母体：max=253nm(1)每增加一个共轭双键,波长+30(2)环外双键+5(3)双键上取代基：酰基（-OCOR）0卤素（-Cl，-Br）+5烷基（-R）+5烷氧基（-OR）+6异环（稠环）二烯母体：max=214nm分子中含有孤对电子的原子和π键同时存在，可发生n→π＊跃迁。n→π＊跃迁比π→π＊跃迁所需能量小，max≥200nm但由于n轨道与π＊轨道的重叠很少，跃迁概率很小，εmax=10～100L·mol-1·cm－1。灵敏度低。n→π＊跃迁（2）生色团的共轭作用生色团（Chromogenesisgroup）：最有用的紫外光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—C≡N等。助色团（Auxochromousgroup）：一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—X等)，它们本