造纸化学品3研讨.ppt

造纸化学品及其应用Chemicals for papermaking;;;;;;;控制型化学品是为了改善生产环境，防止或消除生产故障或实现某种工艺措施，至于它们是否成为纸中的成分并不重要，其对纸页性质的影响不大或是间接的。 造纸白水封闭循环。 追求性价比更高的助留剂产品及助留助滤系统和消除生产障碍的化学品是当前世界造纸化学品竞相发展的重点。 ;;;;;;;;;;;;;二.纸内施胶 （一）松香胶体系 1.松香 松香是一种有机酸，是由松香酸海松酸等多种酸性物质的异构体所组成的混合物，而不是单一的有机化合物，其实验式为：C19H29COOH。 ;;皂化值：完全皂化1克松香所消耗的KOH毫克数。 表示松香中包括松香酸在内的树脂酸和脂类的总含量。 测定时同样用酚酞指示剂，在过量碱液作用下用盐酸反滴定。 脂化值：是皂化值与酸值的差值，脂化值越大，松香所含脂类越多，松香纯度越差。 ;2.皂化松香胶 皂化松香胶的熬制（P87） 皂化是将松香与皂化剂在一定温度下进行反应使其转化成松香皂，俗称熬胶。常用的松香皂化剂是纯碱和烧碱。 ;;皂化松香胶的分类： 白色松香胶 熬制过程只有部份松脂酸被皂化，部份松脂酸则以微粒的形式均匀地分散在已皂化的松脂酸钠溶液中，胶液呈乳白色，故称白色松香胶。 白色松香胶中含有20～40%的游离松香，因此也叫酸性松香胶。必须指出的是酸性松香胶是指其中含有游离松香酸而言，并不是指其溶液呈酸性。 白色松香胶液也呈碱性。;;;;3.施胶理论 (1)松香胶沉淀物与纤维的附着 纤维在水中带负电荷，松香胶粒子也带负电荷，胶料加进浆料之后两者相互不能接近，为了使胶料粒子能与纤维结合，必须消除这一障碍，改变其中之一的表面电荷性。加进带正电荷较强的物质起桥梁作用将两者结合在一起。 能使胶料沉淀附着在纤维表面上的物质称之为沉淀剂。;（2）矾土的水解作用 硫酸铝在水中水解电离成铝离子和硫酸根离子。铝离子与六个水分子配位络合形成三价的水合铝离子。六水铝离子为正八面体结构，为阳离子，具有与一般阴离子络合的倾向，其上面的络合基团能被络合能力更强的其他阴离子所取代。 pH在4～5时可抑制水合铝离子的进一步离解，以六水铝离子的形式存在。 ;在施胶过程中，沉淀剂先与松香胶料粒子起作用形成带正电荷的共沉淀物再吸附到带负电荷的纤维表面上。因为胶料是颗粒很小的高分子分散体，活动性很强，易于与铝离子结合，相比之下纤维的粒度大，不易与铝离子结合，另一方面胶料的负电性比纤维低，易于由负电变成正电，而纤维的负电性较强，要变成带正电需更多的硫酸铝。 由此可见，在施胶过程中，要先加松香胶料混合均匀后再加沉淀剂。 ;（3）松香胶沉淀物 松香胶料中的松香酸阴离子与水合铝离子作用生成松香酸铝共沉淀物“水合松香酸铝”，带正电荷的水合松香酸铝络合物被带负电荷的纤维所吸附，与纤维表面的羟基阴离子起络合作用。 沉淀物组成： 游离松香（松香酸）、水合松香酸铝、化合松香（松香酸钠）等，成分复杂，数量不稳定。;（4）施胶效应的完成 施胶效应是在纸页干燥过程中完成的。松香胶沉淀物与纤维素通过配位结合吸附在纤维表面上，在干燥以前是一种无规则状态的松散结合，只有通过干燥才能取得稳定的低表面自由能，获得施胶效应。 ;松香是极性/非极性的两性物质，在干燥过程中吸附在纤维表面的松香胶沉淀物的极性羧基会发生内取向，使非极性部分向外，但这种内取向是不稳定的，会产生逆转；由于松香胶沉淀物中带有铝离子，能使极性部分更好地固着在纤维上，防止或阻滞内取向的逆转，以确保稳定的施胶效果。;;（2）PH值 较多的三价六水铝离子有利于提高施胶效应，因此应控制施胶pH为4～5，使硫酸铝在施胶过程以[Al(H20)6]3＋的形式存在。 实际生产中常控制加硫酸铝后浆料pH在4．5～5．0之间，稀释后的上网纸料或网下白水的pH为 4．7～5．5。 影响纸的耐久性。;（3）松香胶粒径的影响 粒径越小，覆盖纤维表面的面积越多，施胶效果越好。 施胶效果： 分散松香胶强化松香胶白色松香胶施胶褐色松香胶。 要制备粒度微小的松香胶液，乳化和稀释操作很重要，乳化时喷射蒸汽的压力应保证在 0．5～0．7 MPa。乳化后的胶料应即时稀释和冷却到40C以下，防止胶粒凝聚。;（4）施胶温度的影响 温度较高会促进松香胶乳中胶粒的凝聚和相互粘结，对施胶不利，因此施胶温度最好控制在20～25℃以下，最高也不要超过 35 ℃。 温度较高，容易造成胶粒凝聚颗粒变大，浆料中容易滋长微生物产生有机酸，有机酸的阴离子可能优先与水合铝离子发生络合，也会影响施胶效果。 对于皂型胶来说，游离松香含量越高，胶料越不稳定。;（5）阳离子或阴离子的影响 浆料或生产用水中的钙离子、镁离子等存在会降低施胶效果，会与松香酸结合形