聚丙烯薄膜的制备和其结构性能的关联研究.pdf

摘要 聚丙烯薄膜的制备及其结构性能的关联研究 摘要 本文首先对聚丙烯薄膜的制备方法、不同种类的聚丙烯高性能薄 膜、成核剂的改性研究进行了回顾和概述。对聚丙烯的不同的晶体形 态，特别是介晶形态，以及该形态的产生和表征方法进行了阐述。为 了把薄膜的制备和改性与薄膜的晶体形态结构、熔融结晶行为以及动 态机械性能紧密的联系起来，我们采用了广角x射线衍射 WAXD 、 和添加剂对薄膜结构性能的影响进行了综合而细致的研究，并进一步 讨论了薄膜结构和性能间的关系，对薄膜扭结性提高的机理进行了研 究，最后达到指导流延聚丙烯 cpp 薄膜的制备和改性的目的。 本文的主要内容包括流延膜制备工艺对薄膜结构和性能的影响； 成核剂种类含量等对薄膜结构和性能的影响； CPP扭结膜的制备，原 料、扭结助剂和成核剂等对薄膜结构和性能的影响，及聚丙烯扭结性 机理的研究。 首先，探讨了流延制膜工艺对等规聚丙烯 i．pp 薄膜晶体结构、晶 手段，研究了工艺条件如何影响薄膜中介晶相的产生和向晶相的转 变，以及转变对薄膜性能的影响。研究发现晶相转变是影响流延膜性 万方数据 摘要 能的首要因素，薄膜的力学性能主要取决于介晶相向晶相的转化程 度，晶相完全转变后，薄膜强度可提高约50％。而且通过固定模头温 无需进行大量工艺实验，只用少量样品的DSC数据就能初步预测何种 工艺条件能够使薄膜的力学性能发生大幅提高。 工艺条件方面，主要讨论了冷辊温度和模头温度对薄膜结构性能的 影响。研究发现冷辊温度对于等规聚丙烯 i．PP 流延薄膜的晶相结构和 性能影响最大。在较低冷辊温度下 60℃ 制备的薄膜中通常含有介 晶相结构和较小尺寸的晶体，AFM表明介晶相在Trol“氐于20。C时表现 为一种带状结构，而在Troll高于40。C后转化为球状结构。单斜晶体的 含量会随着冷辊温度的提高而增大，同时伴随着长周期和晶体尺寸的 增大。在较高Troll 80℃ 下，介晶结构消失，薄膜中只含有晶体结构， 且薄膜性能发生剧变。由于T。n接近冷辊温度时，薄膜的微观结构和性 ．能都会发生剧烈变化，因此可以通过DSC测定的T。n来初步预测能够 使薄膜宏观性能发生大幅改变的起始冷却辊温。 随着冷辊温度的提高，单斜晶体的含量不断提高，介晶和晶体结构 同时也具有更大的长周期和尺寸，因此薄膜的屈服应力随冷辊温度提 高。而模头温度较低时，带状结构介晶更多且在较高冷辊温度下更易 向晶体结构转化，因此薄膜力学性能更好。冷辊和模头温度的提高都 会使介晶和晶体尺寸增大，从而导致薄膜光学性能的下降。 取向对于流延薄膜影响较小，虽然流延薄膜中的介晶和晶体结构都 沿MD向有轻微的取向，但这种取向对薄膜力学和光学性能的影响都 II 万方数据 摘要 很小，所得薄膜在宏观上也呈现各向同性。 接下来我们研究了不同的成核剂对薄膜晶体结构、熔融结晶行为 及其性能的影响。采用0【型、p型和全硫化超细粉末橡胶复合成核剂等 多种类型的成核剂对CPP流延膜改性，研究薄膜中晶体形态的变化和 由晶体形态变化引起的性能变化，特别是研究了全硫化粉末橡胶复合 成核剂对流延薄膜晶体形态和薄膜性能的影响。不同种类的成核剂均 会阻止CPP薄膜中介晶相的形成，促进晶体的成核和生长。 成核剂本身结构和形貌的差异会导致PP薄膜中结晶形态的差异。 Q成核剂可以加快PP的成核速率，使薄膜中形成大量微晶，对薄膜刚 性的提高有较大作用，不同0【成核剂在其他制造方法的PP制品中显示 的优点，在PP薄膜中也基本能够一一对应，可以针对薄膜对刚性、光 学性能等的要求，对成核剂进行选择。加入0【成核剂后，薄膜横向 TD 会由韧性断裂向脆性断裂模式转变，薄膜力学性能的大幅提高可能与 脆韧转变有关，当TD方向薄膜断裂模式转化为脆性断裂后，再继续加 入成核剂，薄膜模量也不再提高。而p成核剂诱导的成核形态和晶体 形态比较奇特，且添加p成核剂的PP成核和晶体生长速率较慢。在 CPP流延膜的制备条件下，p成核剂改性效果难以充分发挥，不适于对 CPP薄膜的力学性能和光学性能进行改性。加入纳米粉末橡胶复合成 核剂后，可以解决成核剂在薄膜中易团聚的问题，含有复合成核剂的 样品的结晶速度略慢于相应纯成核剂样品，0【型复合成核剂还可发挥较 好的作用，p型复合成核剂在本文的制膜条件下却难以发挥效果，因此 薄膜的力学性能稍差，但光学性能会提高。 ITl 万方数据 摘要 接下来研究了在含有和不含成核剂的情况下，气刀风量对薄膜结构 和性能的影响。发现薄膜中含有成核剂时，其晶体结构和性能主要受 成核剂影响，晶体结构、结晶度、力学和光学性能受气刀风量的影响 不大。而不含成核剂时，随着气刀风量的提高，薄膜的结晶度增大， 内部从低风量下的介晶结构转化为高风量下的晶体结构，其效果近似 于提高冷辊温度。随着气刀风量的提高