12有机化学.ppt

主讲人： 黄健 课 时： 6 课时;§12.1 羧酸的分类，命名和结构 §12.1.1 羧酸的分类和命名 §12.1.2 羧酸的结构 §12.2 羧酸的制法 §12.2.1 羧酸的工业 §12.2. 2 伯醇醛的氧化 §12.2. 3腈的水解 §12.4 羧酸的物理性质;§12.5 羧酸的波谱性质 §12.6 羧酸的化学性质 §12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 §12.6.2 羧酸衍生物的生成 §12.6.3 羰基的还原反应 §12.6.4 脱羧反应 §12.6.5 二元酸的受热反应; §12.6.6 α-氢原子的反应 §12.7 羟基酸 §12.7.1 酸性 §12.7.2 脱水反应;授 课 内 容;二、羧酸的命名;3.二元酸是取分子中含有两个羧基的最长碳链为主链，称为某二元酸。 4.分子中含有脂环或芳环的羧酸，按羧基所连位置的不同，母体的选择有两种。羧基直接与环相连者，以脂环烃或芳烃的名称之后加“甲酸”二字为母体，其他集团则作为取代基来命名。羧基与侧链相连者，母体为脂肪酸，脂环或芳环作为取代基命名。环上及侧链都连有羧基者，则以脂肪酸为母体命名。 ;4-溴丁酸;5-羟基-戊酸; §12.1.2 羧酸的结构 ;§12.2. 羧酸的制法;1;1; §12.4 羧酸的物理性质;羧酸与水分子间形成的氢键;12.5 羧酸的波谱性质;; ;12.6 羧酸的化学性质;12.6.1 羧酸的酸性和极化效应;2、羧酸的结构与酸性的关系; 羧酸的酸性比相应的醇强的多。这是因为醇离解生成的负离子（RCH2O-）中，负电荷被局限在一个氧原子上，是定域的。而羧酸离解生成的负离子（RCOO-）中氧原子上的负电荷所在的P轨道可与羰基的п轨道形成共轭体系，进而负电荷均匀地分布在另个氧原子上。 ;按共振论的观点，RCOO-负离子在两个等价的极限结构之间共振，其共振杂化体最稳定。甲酸中碳氧双键键长为0.123nm,碳氧单键键长为0.136nm。而在羧酸钠里，两个碳氧键键长相等，均为0.127nm，没有单双键之分。 ;乙酸的酸性比甲酸弱，三甲基乙酸的酸性比乙酸弱。这由于甲基的供电诱导效应沿分子链依次诱导传递，使羧酸根的负电荷更加集中。负电荷越集中，负离子越不稳定，也越不容易生成，相应羧酸的酸性越弱，故其酸性依次减弱。 ;乙酸的α-氢被氯原子取代后，由于氯原子是强吸电基，吸电子诱导效应也沿分子链依次传递，分散了羧酸根负离子的负电荷，使其稳定。显然，氯原子越多，羧酸根负离子的负电荷分散的越好，羧酸根负离子越稳定，也越容易生成，酸性也越强。 ;它们对应的羧酸的酸性是：;1）诱导效应是在共轭体系中离解的结果，不因共轭体系的增长而减弱，诱导效应与原子的电负性有关，一般以氢原子作为比较标准。比氢原子电负性大的原子或集团表现出吸电性，称为吸电子基，具有吸电诱导效应，一般用-I表示 ；比氢原子电负性小的原或集团表现出供电性，称为供电子基，具有供电诱导效应，一般用+I表示。 ;2）由于某些原子或基团吸电子或供电子能力影响羧酸的酸性，可通过测定各种取代羧酸的解离常数来推断各种取代基的吸电子能力或供电子能力（受共轭效应、空间效应、场效应、溶剂效应的影响） 。 ;二元羧酸分子中有两个羧基，有两个可解离的氢原子。其解离常数Ka1Ka2.这是因为COOH是吸电子基，有强的-I效应，是另一个羧基中的氢原子较易解离。 当一个羧基解离成COO-，后者带有负电荷，表现为供电性; ,则有+ I效应，使第二个羧基解离困难。通过空间而不是通过键链传递的分子中原子之间相互影响的电子效应成为场效应.;12.6.2 羧酸衍生???的生成;2、酸酐的生成;3、酯的生成和酯化反应机理;羧酸和醇之间的脱水方式:;羧酸与醇脱水反应机理;4、酰胺的生成;12.6.3 羰基的还原反应;12.6.5 二元酸的受热反应;12.6.6 α-氢原子的反应;反应机理 ;12.7 羟基酸;12.7.1 酸性;12.7.2 脱水反应