化学热力学3概念.ppt

第二章 化学平衡 化学反应研究的重要问题 (1) 反应的方向性； (2) 反应的转化率，化学平衡问题； (热力学问题) (3) 反应所需时间，反应的速率。 (动力学问题);第一节 反应的可逆性和化学平衡： 反应的可逆性：在一定条件下，一个化学反应一般既可按反应方程式从左向右进行，又可从又向左进行。 CO + H2O ? CO2 + H2 化学平衡： 可逆反应的进行必然导致化学平衡态的实现。 正反应和逆反应的速率相等时反应物和生成物的浓度均不再发生变化。 动态平衡。 ;第二节 化学平衡常数 2.1。质量作用定律、经验平衡常数 2.1.1． 对于溶液中的反应 aA + bB === gG + dD Kc = [A]、[B]、[G]、[D]分别代表了物质A、B、G、D在平衡时的浓度； ?Kc为浓度平衡常数；单位： (mol·dm-3) ??B ???B = (g + d) – (a+b) ; 2.1.2． 对于气相中的反应 aA + bB === gG + dD ? ① 压力平衡常数 Kp = ?pG、pD、pA、pB ：分别代表了气态物质A、B、G、D平衡时的分压.; ② 浓度平衡常数 KC = ? ③ KP与KC的关系 反应物生成物都近乎理想气体 气态方程 p = cRT 时 KP = KC(RT) (只应用于单纯气态反应) = 0 时，KP = Kc ;2.1.3． 复相反应 反应物或生成物中同时存在溶液状态、气体状态、固体状态时，纯液相和纯固相不出现在平衡常数表达式中，该反应平衡常数表达式的气体用分压表示，溶液用浓度表示，平衡常数KX，称为杂平衡常数。 ;例： Zn(S) + 2H+ (aq) === H2 (g) + Zn2+ (aq) ? Kx = [Zn2+]·p(H2)/[H+]2 Kx：Pa·(mol·dm?3)?1，kPa·(mol·dm?3)?1， atm·(mol·dm?3) ?1， 2.1.4． 经验平衡常数(实验平衡常数) 浓度平衡常数、压力平衡常数和杂平衡常数都属于经验平衡常数(实验平衡常数) ;2.2、相对平衡常数(标准平衡常数)(KrT ) 相对浓度或相对压力 ? 相对平衡常数KrT (r表示relative，相对的) 对于反应 a A + b B g G + d D 则相对浓度或相对压力为： pir = pi/p? p? = 1.013 ? 105 Pa－气体 cir = ci/c? c? = 1mol ·dm-3 －溶液 pxr = px / p? cxr = cx / c? 表示物质的量的相对大小，是纯数； 平衡时，它们之间数值上的关系定义为相对平衡常数Kr;2.2.1. 气相反应的Kr a A(g) + b B(g) gG(g) + dD(g) (pG / p?)g ·(pD/ p?)d Kr = (pA/ p?)a ·(pB/ p?)b Kr ： 无量纲 平衡时：气态物质的分压为px 则物质X的相对压力为px / p? p? 为标准压力，1?105 Pa, 1?102 kPa;2.2.2. 溶液相的反应Kr aA + bB gG + dD ([G] / c?)g ·([D]/c?)d Kr = ([A]/ c?)a ·([B]/ c?)b 溶液中: 物质浓度为cx mol·dm?3 物质X的相对浓度为cx /c? c?为标准浓度 1 mol·dm?3 ;2.2.3. 对于复相反应 Zn (S) + 2H+ (aq) H2