中国原煤中氟的研究进展.doc

[标签:标题] 2016 PAGE9 / NUMPAGES9 感谢观看本文谢谢 中国原煤中氟的研究进展 摘 要：氟是煤中所含微量元素中丰度较高的少数几种元素之一。我国不同成煤年代、不同地区、不同煤中的含氟量差别较大，平均含量与其他国家相比，煤中氟含量正常。氟的测定方法多种多样，其中离子选择性电离法较为简单高效。煤中的氟主要以无机矿物的形式存在，煤的含氟量与其的变质程度是否有关需要进一步验证。 　　关键词：煤；氟；含量；检测 　　DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.13.057 　　0 引言 　　煤是由古植物经过复杂的生物化学、物理化学和地球化学作用转变而成的固体有机可燃矿产。因原始的成煤物质的不同分为腐植煤和腐泥煤，世界上储量大分布广的是腐植煤。石煤是高变质???腐泥煤，具有高灰，高硫，低热值的特点。 　　2015年煤炭约占全国一次能源消费的63.3%，这种以煤为主的能源构成在今后相当长的时期内不会改变。在我国，煤的主要利用方式是燃烧，燃煤是我国生态环境破坏的主要污染源之一。氟是煤中对人体和环境有危害的微量元素之一，在矿物中以非金属离子F-为主，它是电负性最强的元素，电负性为3.92，地壳克拉克值553mg/kg。地壳中氟丰度的变化范围是450～700mg/kg，算数平均值为550mg/kg，几何平均值是540mg/kg[1]。氟是煤中含量较高的微量元素，大多在20～500mg/kg，平均值为150mg/kg左右。氟是煤中的毒害性元素之一，煤在燃烧时，其中的氟以HF及少量的SiF4、CF4等以气态形式排入大气中。HF的毒性要比S02高10～100倍，HF是危害动植物最为严重的一种污染物。我国部分地区由于在室内用没有烟囱的炉灶烘烤食物、炊事、取暖，煤燃烧释放出的氟被粮食吸收、富集，从而通过食物链、呼吸道进人人体，导致居民氟中毒。燃煤污染型氟中毒在我国已成为危害较严重的“地方病”[2]。 　　1 中国煤中氟平均含量 　　自从Lessny首次报道检测到了煤中氟[3]，有关煤中氟元素的含量等的研究，国内外科学家们作了大量的工作，取得了许多成果。表1列出了煤中含氟量的资料。 　　邓宝山等分析了全国各地的337个煤炭样品，结合煤样中一部分是含氟量较高的石煤和高氟区的高氟煤，得出中国煤炭的平均含氟量为200mg/kg，高于世界的平均水平[4]。由于没有考虑到不同含氟量的煤所占的比例，没有给出加权平均值，得出的结论不能准确代表中国煤的含氟量。任德贻等研究了中国煤中氟元素的分布，认为中国煤中平均含氟量算术平均值为1200mg/kg，几何平均值为728.64mg/kg[5]，但其研究的样品数量较少，并且所采用的原子吸收法不宜分析煤中氟的含量。陈平和唐修义对全国581个煤样分析数据的统计表明，多数样品氟含量处于20～300mg/kg，平均含氟量为140mg/kg，个别超过1000mg/kg[6]。齐庆杰等对从褐煤到无烟煤的116个煤样的测定表明，我国煤中氟的含量为17～1800mg/kg，变化范围较大，最高值与最低值相差100余倍，平均含氟量为208mg/kg，与郑宝山推荐的200mg/kg接近，高于世界平均值80mg/kg。这些工作为我国煤中氟的含量、分布规律研究打下了良好的基础。我国煤炭资源的分布特点是北多南少，西多东少。从煤炭资源的分布区域看，华北地区最多，占全国保有储量的49.25%，其次为西北地区，占全国的30.39%，也就是说，我国煤炭储量80%左右赋存在华北地区和西北地区。其中，石炭-二叠纪煤是中国的主要动力用煤，含氟量一般为50～200mg/kg，平均含氟量为100mg/kg左右；侏罗纪煤的含氟量为20～50mg/kg[7]。因此，我国绝大多数煤中氟的含量是比较低的。 　　2 煤中氟的测定方法 　　煤中氟分析的预处理方法目前主要有碱熔法、氧弹燃烧法、高温热水解法。碱熔法是指用碱性熔剂熔融矿物样品中难熔氟化物的一种方法。常用的熔剂有Na2CO3，Na2CO3+ZnO，Na2CO3+Na2O2，Na2CO3+MgO等[8]，但是碱熔法所使用的器皿价格比较昂贵，同时A13+，Fe3+，Ca2+，Mg2+等常量离子在溶液中与氟形成稳定的络合物，造成测值偏低.氧弹燃烧法操作简单，耗时短，普遍存在回收率低的问题，同时存在氧弹安全隐患。碱熔法与氧弹燃烧法不能完全分解煤中氟，导致测值偏低。；高温燃烧水解法能高效、彻底地分离煤中的氟，处理所得样品溶液成分简单，回收完全。测定样品中氟含量的方法一般用离子选择性电极法。不同的规范采用了不同的处理方法具体如下，ISO 11724-2004《固体矿物燃料煤、焦碳和飞灰中氟总含量的测定》采用高温水解煤样，可采用直接比较电极法、标准加