无机化学 17章碳硅硼.pptVIP

二、硼酸盐 　除IA族金属元素以外，多数金属的硼酸盐不溶于水。多硼酸盐加热时容易玻璃化。 　最常用的硼酸盐为硼砂。它是无色半透明的晶体或白色结晶粉末。硼砂的分子式按结构应写为Na2B4O5 OH 4·8H2O。但习惯上写成Na2B4O7·10H2O。 基本结构单元：BO3平面三角形和BO4四面体 ③ 脱水： 风化脱水 → Na2B4O7体积膨胀 受热脱水 → 硼砂玻璃 ① 易溶于水，水解呈碱性 B4O72- + 7 H2O → 4 H3BO3 + 2 OH－ ② 与酸反应制 H3BO3 Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O →4 H3BO3 + Na2SO4 ● 性质 ④ “硼砂珠试验” 硼砂珠试验 一种定性分析方法。用铂丝圈蘸取少许硼砂（Na2B4O7.10H2O），灼烧熔融，使生成无色玻璃状小珠，再蘸取少量被测试样的粉末或溶液，继续灼烧，小珠即呈现不同的颜色，借此可以检验某些金属元素的存在。此法是利用熔融的硼砂能与多数金属元素的氧化物及盐类形成各种不同颜色化合物的特性。例如：铁在氧化焰灼烧后硼砂珠呈黄色，在还原焰灼烧呈绿色。 硼砂珠试验 ● 制备 在实验室用做标定标准酸溶液的基准物： ● 用途 Na2B4O7 · 10H2O + 2 HCl 4 H3BO3 + 2 NaCl + 5 H2O Na2B4O7+CoO 2NaBO2?Co BO2 2（火焰呈兰色） Na2B4O7+CuO 2NaBO2?Cu BO2 2（火焰呈兰绿色） Na2B4O7+Cu2O 2NaBO2?CuBO2（火焰呈红棕色） 17-5、碳化物、硅化物和硼化物 这些化合物按组成结构可分为三大类： 1、离子型化合物 第一类由IA、IIA 铍除外 族元素、IB、IIB、IIIB元素生成的碳化物，与水反应会放出乙炔。 CaC2 s +2H2O l ＝Ca OH 2 s +C2H2 g 第二类是由铍、铝生成的碳化物Be2C和AI4C3，它们与水反应生成甲烷，例如： Al4C3 s +12H2O l ＝4Al OH 3 s +3CH4 g 用类似制备离子型碳化物的方法可以得到离子型硅化物和硼化物。它们与酸反应转变为硅烷和硼烷： Mg2Si s +4H+ aq ＝2Mg2+ aq +SiH4 g 6MgB2+12H+ aq ＝6Mg2+ aq +B4H10+8B+H2 g 2、金属型化合物 　　第IVB～VllB及Vlll族元素的碳化物均为金属型化合物。碳原子嵌在金属原子密堆积晶格中的多面体孔穴内。 　　金属型碳化物的导电性好、熔点高，有的熔点甚至超过原来的金属。如TiC、TaC、HfC的熔点在3400K以上 接近4000K ，硬度大，热膨胀系数小，导热性好，可作高温材料，已用作火箭的心板和火箭用的喷嘴材料。 　　用20%的HfC和80%的TaC制得的合金是已知物中熔点最高的。 　　有些过渡金属如铬、锰、铁、钴、镍的半径小，碳原子使晶格发生了变形，这些碳化物能被水和酸所水解，生成烃类和氢气的混和物。 　　过渡金属的硅化物如FeSi2、FeSi、Fe3Si2、Mo5Si3及MoSi2等属于非整比化合物，其组成式与元素的化合价无关，其中含硅量高的耐酸，在高温下抗氧性好。 　　金属硼化物随着组成中的硼原子数目增多，其结构就越复杂。这些化合物一般都很硬，且耐高温、抗化学侵蚀，通常它们都具有特殊的物理和化学性质。 3、共价型化合物 　　这类化合物主要是一些碳化物，如碳化硅SiC具有金刚石的结构，耐高温、导热性又好，适合于做高温热交换器，所以又名金刚砂。 碳化硼B4C结构较复杂，硬度大，熔点高，具有化学惰性的固体。 　　在1623—2173K的环境中，用SiC或Si3N4陶瓷制发动机某些部件，则可承受1600K以上的高温而毋需冷却，可节省30%的燃料且能将热效率提高到50%。 　　用它们的纤维增强塑料、树脂或金属制成复合材料，用在飞机、汽车、船舰、空间飞行器和导弹等方面。它们是一类大有发展前途的非氧化物系无机材料。 在自然界中，硼和硅均为无游离态存在，它们都有对氧（以及电负性高的元素如氟）的极强亲和力。 B-O与Si-O均有很高键能，所以B和Si都易形成B-O-B-O和Si-O-Si-O结构的聚合含氧化合物。自然界中存在的大量硅酸盐和硼酸盐都有这类结构。活性的B象Si一样，易溶于碱，生成含B-O键的偏硼酸盐。 小结：硼和硅的相似性 硼和硅的含氧酸都是很弱的酸，它们的盐发生强烈水解。 Si和B的卤化物都易水解，生成含B-O，Si-O键的含氧酸或氧化物。 硼和硅都容易形成多酸盐。 简单的正硅酸盐和正硼酸盐很少，绝大多数的硼酸盐和硅酸盐都有复杂结构的多酸盐，它们构成大量无机高分子化合物。 构成多硼酸盐的基本单位是BO3平面三角形和BO4