第七章配位化合物研究资料.ppt

第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的结构 第三节 配位化合物在水溶液中的状况 第四节 螯合物 第五节 配合物形成体在周期表中的分布 第六节 配位化合物的应用;本章重点： 1.配合物的基本概念配位键的本质 2.配合物价键理论的基本要点 3.配离子的稳定性 4.配合物稳定常数的意义和应用 5.配合物的性质特征 本章难点： 1.配合物的稳定常数的意义和应用 2.配合物的价键理论 ;第一节 配位化合物的基本概念 配位化合物的组成 以 [ C u （NH3）4]SO4 和 K4[Fe（CN）6]为例说明：;配合物的形成体： 配合物的中心离子 ( 或原子 ) 位于配合物的中心，称为配合物的形成体. ? 配位体 ? 结合在中心离子 ( 原子 ) 周围的一些中性分子或阴离子称为配位体。 配位原子 在配位体中，与中心离子 ( 或原子 ) 成键的原子称为配位原子。?;配位化合物的命名 命名原则—遵循无机化合物的命名原则 先命名阴离子再命名阳离子。阴离子为简单离子以“化”字与阳离子连接；阴离子为复杂离子则以“酸”字与阳离子连接。 配离子的命名是在配位体和中心离子之间加个“合”字。 配位体命名中，阴离子配位体在先，中性分子在后，中间用圆点分开。 如果配位体是两种以上的阴离子或中性分子时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 配位体数目以汉字数字标于配位体名称之前，中心离子的名称后面加括号用罗马字标明其氧化值。 ;例如：; 第二节 配位化合物的结构? 配位化合物的化学键 配合物的中心离子(原子)和配位体之间是通过配位键结合的。 中心离子(原子)用其杂化了的空轨道来接受配位原子的孤对电子，实际是中心离子空的杂化轨道与配位原子具有孤对电子的原子轨道相互重叠成键。 通常以L→M 表示(L为配位体，M为金属离子或原子) 。 ;杂化轨道与配合物的空间构型 ;内轨配合物与外轨配合物 外轨配合物? 配离子形成时中心离子所采用的杂化轨道都是外层的空轨道，中心离子次外层的 d 轨道上的电子仍保持自由离子时的构???，即未发生重排，这种配键称为外轨型配键，相应的配合物称为外轨配合物。 如 ： ? [Ag(NH3)2]+,[Zn(NH3)4] 2+ ,[FeF6]3-;内轨配合物 ? 中心离子次外层的 d 轨道上的电子在配位体的作用下发生了重排，腾出了次外层的 d 轨道参与杂化，这样形成的配键称为内轨型配键，相应的配合物称为内轨配合物。 如 ： [Ni(CN)4]2-,[Fe(CN)6]3-; 对于同一中心离子，外轨配合物所用的杂化轨道比内轨配合物的能量要高。如 [FeF6]3- 参与轨道杂化的为4s，4p,4d轨道，[ Fe(CN)6]3- 为3d，4s,4p轨道，显然 [ Fe(CN)6]3- 能量低、稳定性高。 在水溶液中离解程度： 在水溶液中稳定性：; 第三节 配位化合物的在水溶液中的状况? 3-1 配位平衡; 配离子在水溶液中的表现犹如弱电解质，能部分离解。该离解反应(配位反应的逆反应)是可逆的，一定条件下达平衡状态，称为配离子的离解平衡，也称配位平衡。;1.配合物的逐级稳定或离解常数 配离子的生成或离解都是分级进行的。每一级反应都有一个相应的平衡常数，称为配合物的逐级稳定或离解常数。;2.配合物稳定常数的应用 应用配合物的稳定常数，可以比较同类型配合物的稳定性。 例如：;(2) 应用配合物的稳定常数，可以进行某些组分浓度的计算。 ;3-2 配位平衡的移动及其应用 ? 1.配位平衡与酸碱平衡 配离子中的配位体若为弱酸根，它们能与外加的强酸生成弱酸，从而使配位平衡向离解的方向移动。 ;2.配位平衡与沉淀平衡 配位平衡与沉淀平衡的关系，实质上是沉淀剂与配合剂对金属离子的争夺。;;3.配位平衡和氧化还原平衡 金属离子在形成配合物后，溶液中金属离子浓度降低，使金属配离子／金属的电对的电极电势随之降低。生成的配合物越稳定，金属离子浓度降得越低，电极电势数值就越小。 如Au，其电极电势甚高，不能溶于浓HNO3，但能溶于王水。这主要是因为Au能与王水中的Cl-结