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药剂分子设计;中南大学资源加工与生物工程学院;中南大学资源加工与生物工程学院;;分子式;中南大学资源加工与生物工程学院;黄药类捕收剂的捕收机理;黄药类捕收剂的捕收机理;不同矿物与黄药的作用机理一般介于方铅矿和黄铁矿之间,有的生成黄原酸沉淀;有的生成双黄药吸附;有的是生成黄原酸盐和双黄药共吸附,这取决于矿物和黄药在矿浆中的电位。
矿物的电位较X2+2e→2X-的平衡电位高,则生成X2,若比上式的平衡电位低,则在矿物表面生成MeX或者不反应。
因此,随着硫化矿表面性质不同,其作用机理也有差异。;黄药类捕收剂工业运用实例1;黄药类捕收剂工业运用实例2;其通式为:
其中R为烃基,若R为乙基,称乙基双黄药。
工业上应用双黄药比黄药少,但双黄药也是一种良好的硫化矿捕收剂,其选择性比黄药强,特别适宜于低pH值的使用,对沉淀金属的捕收性能比黄??强。;双黄药的制法;双黄药是难溶于水的黄色油状液体或低熔点固体。作捕收剂时可直接加入矿浆中,也可以先加入水中制成乳浊液,然后用作捕收剂。
双黄药是非离子型捕收剂,在酸性介质中比黄药稳定,当pH值升高时,逐渐分解为黄药:
2ROCSS-SSCOR+4OH- 4ROCSS-+O2+2H2O
pH值升高,OH-浓度大,平衡向右移动,双黄药转化为黄药,从化学平衡观点看,在溶液中双黄药和黄药两者应同时存在,只不过含量随溶液的pH值不同而不同。
;用于浮选方铅矿时:捕收性能与黄药相当。
用于铜铅分离时,双黄药的选择性比黄药好,因为该药对重铬酸盐抑制后的方铅矿捕收能力很差,故能获得品位较高、含铅较少的铜精矿。
用于浮选黄铜矿时,因它对黄铁矿的捕收能力较弱,故其选择性比黄药好。
双黄药对沉淀铜和自然铜的捕收能力比黄药强。
从双黄药的烃基长短对捕收性能的影响来看,也于黄药极为相似,即烃基增长,则捕收性能增强。;其通式为:
其中R为烃基,R’是烃基或烃基的取代物。
这里介绍五种黄原酸酯:
1、黄原酸丙烯酯
2、烷基黄原酸丙腈酯
3、烷基黄原酸丙烯腈酯
4、烷基黄原酸烷基甲酸酯
5、烷基黄原酸次甲基膦酸二甲酯;1. 黄原酸丙烯酯
黄药与3-氯丙烯作用生成黄原酸丙烯酯: ROCSSNa+ClCH2CH=CH2
ROCSS-CH2CH=CH2+NaCl
该药剂多为油状液体、不溶于水、易溶于酒精、苯、丙酮等有机溶剂。
黄原酸丙烯酯在水中不电离,溶解度较小、是较好的硫化矿捕收剂,选择性较黄药强。从乙基至己基的各种黄原酸丙烯酯对黄铜矿、活化了的闪锌矿及黄铁矿的捕收能力随着R基碳链的增长而加强,但仍稍弱于丁黄药,并且对黄铁矿只有很弱的捕收能力。;2. 烷基黄原酸丙腈酯
烷基黄原酸丙腈酯结构式如下:
ROCSSH2CH2CN
式中R是含2~8个碳原子的烷基
烷基黄原酸丙腈酯是自然铜、金及铜、铅、锌、
铁、汞、砷、锑、钼等硫化矿的有效捕收剂,在某、
些情况下与水溶性捕收剂混合使用,可以改善分选
效果,特别在低pH值条件下浮选硫化铜矿,一般效
果都超过黄原酸丙烯酯,但不如黄原酸丙烯腈酯。;3. 烷基黄原酸丙烯腈酯
结构式如下:
式中R是烷基,其碳原子数可多至12个。
烷基黄原酸丙烯腈酯对黄铜矿有较好的捕收性
能,在原矿性质、浮选条件及药剂用量相同的条件
下,用异丙基黄原酸丙烯腈酯作捕收剂时,尾矿含
铜最低,即它的捕收能力最强,烷基黄原酸丙腈酯
居中,戊基黄原酸丙烯酯的尾矿含铜最高。;4. 烷基黄原酸烷基甲酸酯
烷基黄原酸烷基甲酸酯也是黄药酯的一种,结构式
如下:
式中R,R’为1~6个碳原子的烷基,由黄药与氯
甲酸酯作用而成。
此药用于浮选铜、钼硫化矿得到良好结果。;5. 烷基黄原酸次甲基膦酸二甲酯
此种药剂也是黄药的衍生物,结构式如下:
式中R为含2~4个碳原子的烷基。该药为极性油
状物,可作为有色金属硫化矿捕收剂,在矿物表面
其极性基的硫、氧原子发生吸附,烷基疏水而是矿
粒上浮。;其通式为:
分子中与氧原子相连的R基和与氮原子相连的R’
基可以是相同的烷基,也可以是不同的烷基,R”可
以是氢原子也可以是烷基。
常用的Z-200即为硫氨酯的典型代表,学名为O-异丙基-N-乙基硫逐氨基甲酸酯、简称异丙乙硫氨酯。;硫氨酯是油状液体,具有特殊气味,比重略低于水,
在水中溶解度较小。硫氨酯在酸性及中性介质中呈“硫”C=S)形式存在,而在碱性介质中则能转变
为硫醇型,因此可认为硫氨酯具有弱酸性:
酸性或中性介质中
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