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Sky123.Org 第一性原理课程论文 第一性原理研究碱金属掺杂石墨炔的抗氧化性 河 南 大 学 姓名： 学号： 专业： 教师姓名：  1、研究背景 随着传统化石燃料资源走向枯竭，环境污染问题日益严重和全球可持续发展战略的推行，新型替代型可再生清洁能源的开发与应用已是大势所趋。氢能以其资源丰富、零污染、可再生、热效率高等优点成为未来能源结构中最具发展潜力的能源载体，被誉为21世纪的绿色能源。当前，世界上许多国家都纷纷加紧实施氢能源发展战略，积极迎接“氢经济”时代的到来。氢能利用需要解决氢的制取，储运和应用三个问题。其中，储氢技术是开发应用的关键环节之一，也是目前制约氢能使用的核心问题。 氢的储运技术要求能量密度大、能耗少、安全性高，其中衡量储氢性能的标准主要包括质量储氢密度和体积储氢密度。质量储氢密度为系统储存氢气的质量与系统质量的比值，体积储氢密度为系统单位体积储存氢气的质量。例如，对于车用氢气储存系统，国际能源署提出的目标是质量储氢密度大于5%、体积储氢密度大于50kg每立方米，并且放氢温度低于423k，循环寿命超过1000次；而美国能源部提出的要求是质量储氢密度不低于6.5%，体积储氢密度不低于62kg每立方米，车用储氢系统的实际储氢能力大于3.1kg（相当于汽车行驶500km所需的燃料）。 氢在通常条件下以气态条件存在，且易燃易爆已扩散，使得人们在实际应用中要重点考虑氢储存和运输中的安全、高效和无泄漏损失，这就给储存和运输带来很大的困难。因此新型储氢技术和储氢材料的研究是目前已达热门课题。迄今储氢材料的研究主要有四类：高压气态储氢材料、低温液化储氢材料、金属氰化物储氢材料和吸附储氢材料。 高压和液化储氢作为两种传统的存储方式以开展了较多的研究。高压储氢的方式的最大优点是操作方便、能耗小，但该法储氢能量密度低且气态氢在储运过程中存在严重的安全隐患，无法满足许多实际实际应用需要。若仅从质量和体积上考虑，液化储氢是一种极为理想的方法，但是耗能大，能达到液化氢的30%，需要高度绝热的超低温用储氢罐，因而其存储成本高，安全技术复杂，目前只限于在航空航天技术领域应用。把氢以金属氢化物的形式存在合金中，是近30年来的新技术。金属氰化物储氢体积密度高，储氢压力不高，较为安全且纯度高。然而到目前为止，在室温下容易释放氢的金属氢化物，其可逆吸氢量不超过2%，无法满足实际需求。其主要问题是难以同时获得高储氢量和优良的储放氢动力学性能。 吸附储氢是近年来出现的新型储氢方法。由于其具有安全可靠、储存容器重量轻、形状选择余地大和储存效率高等特点而成为新的研究热点。吸附储氢方式分为物理吸附和化学吸附两大类，其所使用的材料大致可分为四类：碳基储氢材料、非碳质纳米管类材料、矿物多空材料和金属有机骨架储氢材料。在吸附储氢材料中，碳基材料由于对少量的气体杂质不敏感，且课反复使用，因而是一种非常好的储氢材料。碳基储氢材料主要包括超级活性炭和纳米结构碳材料，而在2004年被科学家发现的新型纳米结构碳材料---石墨烯，由于具有一系列奇特的物理化学特性，且制备简单，被认为是一种潜在的新型碳质储氢材料。 2、石墨烯的结构与基本性质 石墨烯是单原子厚度的碳原子层，近年来才被发现的二维碳原子晶体。它被认为是富勒烯、碳纳米管、石墨的基本结构单元。 碳的各种结构如图1-1所示，从左到右依次为三维结构金刚石、石墨、二维结构石墨烯、一维结构碳纳米管和零维结构富勒烯，石墨可看成是有石墨烯层间堆叠而成，碳纳米管可看成是石墨烯按一定的方向卷成了圆筒状。石墨烯因其力学、量子和电学性质特殊，颇受物理和材料界重视。自由态的二维晶体结构一直被认为热力学不稳定，不能再普通环境中独立存在，但是单层石墨烯在试验中被制备出来。这些可能归结于石墨烯在在纳米级别上的围观扭曲。并且其电学性质优异，拉伸模量和极限强度与单壁碳纳米管相当，质量轻导热性好、比表面积大。 3、石墨烯储氢性能研究 由于石墨烯大规模合成方法有了较大突破，因而储氢材料的研究也开始起步。石墨烯具有很高的比表面积（理论值达3060平方米每克），化学稳定性好，因而很早就有人对其储氢性能进行了计算机理论模拟预测。2000年，J.S.Arellano采用DFT方法计算得到氢气吸附于石墨烯六元环中心线上时能量最低。2005年，I.Cabria等采用DFT计算指出石墨烯中掺Li可使氢的吸附能从80~90meV/H2增加到到160~180meV/H2。2008年，Y.Lin采用从头算方法在考虑化学吸附的情况下的到石墨烯的储氢量为7.7wt%。C.Ataca等采用第一性原理平面波法计算得到掺入Ca后，石墨烯的储氢量可达8.4wt%。A.Ghosh通过氧化石墨法制得石墨烯，测得其在7