研究生应用地球化学.ppt

第一部分 地球化学基础知识 丰度和克拉克值  化学元素在任何宇宙体或地质体中的平均含量都可以称为丰度，而克拉克值是各元素在地壳中的相对平均含量。因此，丰度一词用得较广，它可以用于任何天体或整个地球，也可用于某一地质体，当然也能用于地壳；但克拉克值则只表示某一元素在整个地壳中的平均含量。 必须指出，丰度是以ppm 即百万分之一 为单位，相当于g/t 克／吨 、 ug／g或10-4％，而克拉克值则是百分含量。 克拉克值的意义： （1）质量作用定律：元素克拉克值影响元素参与地球化学过程的浓度，从而支配元素地球化学行为。 （2）衡量元素的集中与分散（浓度克拉克值） （3）直接用于环境评价与找矿。 前三种分布量最大的元素 O、Si、Al 的总量占地壳总质量的百分数为 84.55% 前九种元素 O、Si、Al、Fe、Ca、Na、K、Mg、H 的总量占地壳总质量的百分数为 99.18% 前十三种元素 99.67% 类质同像条件与规律 条件： （1）晶体化学条件（半径） （2）配位数 （3）化学键的类型 （4）电荷平衡 规律： （1）若2种离子电价相同，半径相似，半径较小的优先进入矿物晶格； （2）半径相似电价不同的离子，高价离子优先进入矿物晶格。 元素的迁移 从元素演化的整个发展历史来看，元素相互结合成矿物是有条件的、短暂的、相对的，随着介质环境的物理化学条件的变化，各种元素为了保持相的平衡，不停地进行着矿物重新组合，即不断地从一个晶格转移到另一个晶格。这种作用称为元素的迁移。反过来，元素的这种演化又不断地影响和改变着介质环境的物理化学条件。 同位素地球化学 放射性同位素地球化学 ⑴放射性：原子核内部放出粒子或射线，同时伴随着释放能量的现象叫做放射性，这一过程称为放射性衰变。 测定同位素地质年龄的基本原理和前提 1.原理 应用放射性衰变来测定地质事件的年龄可以通过多种不同途径,但总的共同点是通过测定放射性衰变所经历的时间间隔来记时。设某自然体系现在的母体同位素量为P，在自然体系形成时的母体同位素量为P0，体系形成到现在的时间间隔为t，根据放射性衰变定律则有： P P0e-λt λ为母体同位素的衰变常数，其半衰变期t1/2 ln 2/λ ,通过求解上述方程可得： t 1/λ ln P0/P 前提 （1）要能准确地测定λ或t。 2 有关放射性元素的各种同位素的相对丰度需准确测定。 3 衰变的最终产物必须是稳定的。一般半衰期若大于1014～1015年的都可忽略不计。 4 岩石矿物形成后放射性母体及子体必须保持封闭的化学体系。换句话说，岩石和矿物必须保持放射性平衡。经变质、交代和风化的岩石都会发生母体或子体的丢失或加入。 （5）能准确地扣除被测对象子体同位素的原始含量，否则所计算出来的年龄将会偏高。 测定同位素地质年龄的常用方法 目前应用较广的方法有 U-Th-Pb法 K-Ar法 Rb-Sr C14法等 钾－氩法 A. 自然界中的 K 和 Ar 39K 93.2581% 相对度丰 40K 0.01167% 相对丰度 41K 6.7302% 相对丰度 40K 是放射性的. Ar 主要在空气中 ，有3个同位素: 36Ar 0.337% 相对度丰 38Ar 0.063% 相对度丰 40Ar 99.6% 相对度丰 40Ar 是由 40K衰变而来的. 稳定同位素地球化学 同位素分析的结果可以用各种不同的方法来表示，最常用的有下列几种： ⑴绝对比率 R ：即不同同位素的简单比值，如12C/13C、32S/34S等。 （2）相对富集度：即样品相对于标准样品的偏离度，一般以其千分率[δ ‰ ]表示之： δ ‰ R样品/R 标准-1 ×1000 标准样品 关于各种元素的标准样品，有些是世界各国所公认的。例如硫的同位素是1962年在美国举行的“硫同位素生物地球化学国际科学讨论会”上决定以美国亚利桑那州的Canyon Diablo陨石中硫同位素组成 32S／34S 22.220 或34S／32S 0.0450045 作为标准 δ34S‰ 0 。 . 硫同位素地球化学 碳同位素地球化学 热力学基本概念 热力学热力学第一定律: 能量守恒定律 1 物质的量：量多则内能多； 2 物质的组成：不同化学成分的物质，有不同的内能值； 3 物质的相态：同种物质在不同的相态能量不同，如同量同温的冰与水，则冰的内能比水少； 4 物质的存在条件：同量的气体在80℃时就比25℃时内能多些。 热力学第二定律 熵 1 熵是体系无序程度增加的一种度量 ΔS Q/T 2 热不能百分之百转换成功 一种状态的熵越大，实际出现的机会越大，混乱程度也越大， 热力学第三定律 完整晶体在绝对零度时的熵值为