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第四章络合滴定法(Complexometry); 络合反应(配合反应,Complexing Reaction)及特征:;4.1.1络合物的稳定常数;4.2.1络合剂
无机络合剂:大多数稳定性不太高、一个配位原子、逐级络合…。一般作络合掩蔽剂。
氨羧络合剂:含氨基二乙酸基团的络合剂。;4.2.2EDTA的解离平衡;4.2.3 EDTA的螯合物(环状结构的络合物);§4.3 影响EDTA 络合平衡的因素;4.3.1 EDTA的酸效应(Acid Effect); 酸效应曲线:;4.3.2 金属离子的络合效应(Complexing Effect);例:;4.3.3 条件稳定常数;例:;络合滴定曲线
影响滴定突跃的因素
准确滴定条件
最低pH值和酸效应曲线
金属指示剂;4.4.1 络合滴定曲线;1.滴定前: pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01000 = 2.00
2.计量点前: [Ca2+]=CCa2+(剩余),例:VEDTA=19.98ml,;选择指示剂以此为依据。;4.4.2 影响滴定突跃的因素;4.4.3 准确滴定条件;4.4.4 最低pH值和酸效应曲线;酸效应曲线的应用:
查各种离子的最低pH值 ;4.4.5 金属指示剂;指示剂作用原理;例1:;例2:;指示剂的条件;指示剂的封闭现象和僵化现象;常用金属指示剂;2.钙指示剂NN(Calconcarboxylic Acid)
…2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸-1-萘偶氮基)-3-萘甲酸;4.5.1 控制溶液的pH值
设:M……被测离子; N ……干扰离子
若:lg(CMKMY)-lg(CNKNY)≥5
可用控制溶液pH值消除N离子的干扰。
例:水样中含Mg2+ 、 Zn2+两种浓度相同的离子,要滴定Zn2+,能否用控制溶液pH的方法消除Mg2+的影响?;络合掩蔽:加入络合剂,与干扰离子生成稳定络合物。
条件:1.生成的络合物稳定性大、无色。
2.不与被测定离子作用。;氧化还原掩蔽:加入氧化、还原剂,使干扰离子的价态发生改变,降低其与EDTA络合物的稳定性。;4.6.1 络合滴定方式;1.直接滴定法;2.返滴定法;3.置换滴定法;4.间接滴定法;硬度的分类
硬度的测定
硬度的单位
天然水中硬度与碱度的关系;§4.7 水的硬度;4.7.1硬度的分类;4.7.2 硬度的测定;2.钙硬度:滴定剂…EDTA标准溶液;指示剂…钙指示剂;
掩蔽剂:盐酸羟胺、三乙醇胺、Na2S;
滴定条件:pH=12。lgKCaY’=10.68; lgKMgY’=8. 68 ;4.7.3 硬度的单位及计算;4.7.4 天然水中硬度与碱度的关系;例:
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