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第 六 章 酶 生物催化剂 biocatalyst 核酶 ribozyme ：具有高效、特异催化作用的核酸，主要参与RNA的剪接。 几个有关名词 底物 substrate, S ：酶作用的物质。 产物 product, P ：反应生成的物质。 酶促反应：酶催化的反应。 酶活性：酶催化化学反应的能力。 绝大多数酶是蛋白质，酶有特殊的催化作用。 酶是催化剂，与普通化学催化剂有相同之处，又有独特的催化特点： 高效率 高专一性 高度不稳定性 活力可调节 第一节酶的分子结构与功能　The Molecular Structure and Function of Enzyme  酶的不同形式 单体酶 monomeric enzyme ：仅具有三级结构的酶。 寡聚酶 oligomeric enzyme ：由多个相同或不同亚基以非共价键连接组成的酶。 多酶体系 multienzyme system ：由几种不同功能的酶彼此聚合形成的多酶复合物。 多功能酶 multifunctional enzyme 或串联酶 tandem enzyme ：一些多酶体系在进化过程中由于基因的融合，多种不同催化功能存在于一条多肽链中，这类酶称为多功能酶。 一、 酶的分子组成 结合酶 conjugated enzyme 二、酶的活性中心 溶菌酶的活性中心 活性中心内的必需基团 第二节 酶促反应的特点与机理 The Characteristic and Mechanism of Enzyme-Catalyzed Reaction 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点。 （一）酶促反应具有极高的效率 过氧化氢分解反应所需活化能 　 一种酶仅作用于一种或一类化合物，或一定的化学键，催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种选择性称为酶的特异性或专一性。 绝对特异性 absolute specificity 相对特异性 relative specificity 立体结构特异性 stereo specificity 绝对特异性 　　酶只作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。 　　如： 相对特异性 　　酶作用于一类化合物或一种化学键。 　　如： 立体结构特异性 酶仅作用于立体异构体中的一种。 二、酶促反应的机理 1. 邻近定向效应： S分子向E活性中心靠近，且趋向E催化部位，使活性中心这一局部区域[S]增加，并使S分子发生扭曲，易于断裂，降低反应所需活化能。从而加快反应速度。 2.“张力”和“形变” X衍射证实：E使S分子中敏感键中某些基团的电子密度变化，产生电子张力，使其发生变形，更易于断裂。 3. 酸碱催化： 指E分子上某些基团作为质子供体和质子受体对S进行（广义的）酸碱催化。 4. 共价催化： E分子中的亲核基团提供电子，对S中亲电子的碳原子进行攻击，生成ES使反应活化能降低，S可越过较低的能垒而形成产物。 第三节 酶促反应动力学 Kinetics of Enzyme-Catalyzed Reaction 酶促反应动力学 研究各种因素对酶促反应速度的影响。 影响因素包括有 酶浓度、底物浓度、pH、温度、 抑制剂、激活剂等。 单底物、单产物反应 酶促反应速度用单位时间内底物的消耗量和产物的生成量来表示 反应速度取其初速度，即底物的消耗量很小（一般在5﹪以内）时的反应速度 一、底物浓度对反应速度的影响 　　矩形双曲线 （一）米－曼氏方程式 米氏方程的推导： 根据中间产物学说： 式中K1,K2,K3分别为各反应常数，可知： ES形成速度 K1 [E] [S] ES分解速度 K2, + K3 [ES] 当反应达恒稳态时,二速度相等,即: K1 [E] [S] K2, + K3 [ES] 整理并令： 由于[E] 与[ES]之和为总的酶浓度[Et] ,即:[Et] [E] + [ES] [E] [Et]－[ES] 将③代入②: 整理得: ∵酶促反应速度由[ES]决定,而υ K3 [ES] ∴ [ES] 将⑤代入④整理得: 当[S] 升高,所有E为S所饱和时,即: [Et] [ES] 此时达到最大反应速度Vmax: Vmax K3 [Et] ⑦ 将⑦代入⑥,得米氏方程: 米氏方程的变化： a、 Km ＞＞ [S] 时： υ V[S]/ Km 初速度与[S]成正比的一级反应。 b、若[S]＞＞Km 时： υ V 零级反应 c、若[S] Km 时： υ 1/2V 2. 　Km可近似表示酶对底物的亲和力； 4. Vmax 定义：Vm是酶完全被底物饱和时的反应速度，与酶浓