第十五章糖类技巧.pptVIP

第十五章 糖类(carbohydrates);第一节 　单糖 ;;二、单糖的环状结构和变旋光现象 ; 由于开链结构含量极低，因此没有明显的羰基IR特征光谱,在核磁共振谱中也不显示醛基质子的特征峰。上述环状结构表示式称为Haworth（哈武斯）式 。C1羟基称为半缩醛（酮）。羟基在环平面上方的称为β-异构体 ，在环平面下方的称为α-异构体 。由开链葡萄糖形成α-和 β-葡萄糖. ;; 在D-葡萄糖水溶液中，β-D-吡喃葡萄糖的含量比α-D-吡喃葡萄糖高（64∶36），这与前者的构象比后者稳定有关，但Haworth式把环当作平面，原子和原子团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是吡喃糖与环已烷类似，主要以椅式构象 存在。并有两种形式，下面是β-D-吡喃葡萄糖的构象。;三、单糖的物理性质 ;; 糖苷由糖和非糖两部分组成。上述糖苷中，糖的部分为D-葡萄糖，非糖部分为甲基，两者通过氧原子结合成糖苷。由氧原子把糖和非糖部分结合起来的结构称为氧苷。除氧苷外，还有氮苷，硫苷和碳苷。糖苷广泛分布于自然界中，很多具有生物活性。糖部分的存在可增加糖苷的水溶度，同时当与酶作用时常常是分子识别的部位。;（二）氧化反应⒈ 与弱氧化剂的反应: 弱氧化剂主要指土伦试剂（银氨离子）和斐林试剂（Cu2＋即CuSO4酒石酸钾钠的NaOH溶液）等.醛糖和酮糖均能被弱氧化剂氧化。能被弱氧化剂氧化的糖称为还原糖. 单糖都是还原糖。醛糖和酮糖的氧化如下:;;; 凡是对Tollens 、Benedict 和 Fehling试剂成正反应的糖称为还原糖，显负反应的称为非还原糖。单糖都是还原糖。;3、与稀硝酸的反应 硝酸是比溴水强的氧化剂。它不但可以氧化糖的醛基还可以氧化糖的伯醇羟基。生成二元羧酸，称为糖二酸。例如D-葡萄糖经硝酸氧化，生成D-葡萄糖二酸(glucaric acid)。; 在强酸条件下，如12%HCl，戊醛糖在加热下，分子内起脱水作用生成呋喃甲醛。已醛糖则得到5-羟甲基呋喃甲醛。;第二节 双糖和多糖 ;（二）纤维二糖cellobiose:　 纤维二糖是由两分子D-葡萄糖通过β-1, 4-糖苷键连接而成的双糖，为还原糖，有变旋现象。（+）-纤维二糖的结构如下：;（三）乳糖(lactose) 乳糖也是还原糖，有变旋光现象.它是由半乳糖半缩醛羟基与D-葡萄糖的C4羟基通过β-1, 4-糖苷键键合而成. 其结构式为：;（四）蔗糖(sucrose)蔗糖没有还原性，也无变旋光作用。由α-D-吡喃葡萄糖和β-D-呋喃果糖通过α-1，2-或β-2，1-苷键而成的双糖。结构如下：; 多糖 是由许多单糖分子以苷键相连形成的高分子化合物 。如淀粉、纤维素、糖元。自然界大多数多糖含有80~100个单元的单糖。多糖主要有直链和支链两类。连接单糖的苷键主要有α-1，4、β-1，4和α-1，6三种。直链多糖一般以α-1，4和β-1，4苷键连接，支链多糖的链与链的连接点常是α-1，6苷键。在糖蛋白中还有1，2、1，3的连接方式。多糖分子中虽然有半缩醛基，但因分子量很大，因此它们没有还原性和变旋光现象。多糖可以水解，但要经历多步过程，先生成分子量较少的多糖，然后是寡糖，最后是单糖。;;（二）糖元(glycogen) 糖元是无色粉末，易溶于水，遇碘呈紫红色。糖元主要存在于动物的肝脏和肌肉中，肝脏中糖元的含量达10%~20%，肌肉中的含量约4%。其功能与植物淀粉相似，是葡萄糖的贮存形式。当血液中葡萄糖含量低于正常水平时，糖元即可分解为葡萄糖，供给肌体能量。;（三）纤维素(cellulose) 纤维素是由D-葡萄糖以β-1，4-糖苷键结合的链状聚合物。在纤维素结构中不存在支链，分子链间之间因氢键的作用而扭成绳索状。纤维素无变旋现象，不易被氧化。;相关知识——氨基糖和人红细胞表面A B O血型糖链结构?; 众所周知,人的血型可分为A型、B型、AB型和O型四类。O型血能与A型、B型、AB型血匹配，而后三者却均不能成为O型血者的血源,否则将发生凝血，危及生命。这是为什么? 人的红细胞质膜上结合着一个寡糖链,不同的血型, 血液中红细胞表面的寡糖链不同，四种血型其血液中红细胞表面的寡糖链的基本结构组成分别如下： ;