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第十章 固体结构 §10.1 晶体结构和类型 §10.2 离子晶体 §10.3 原子晶体和分子晶体 §10.1 晶体结构和类型 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 10.1.2 晶体类型 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 1. 晶体结构的特征 晶体：由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体。 晶体宏观特性 具有规则的几何外形。 呈现各向异性。 具有固定的熔点。 基本概念 晶格：将完整晶体中的离子（或原子、分子等）用横、竖线画出来，得到三维空间格子，即晶格。 晶格是用点和线反映晶体结构的周期性。 晶胞：是晶体的最小重复单元。是包括晶格节点上的微粒在内的平行六面体。 把它上下左右无限重复，就得到晶体。 §10.2 离子晶体 10.2.1 离子晶体的结构 10.2.2 晶格能 10.2.3 离子极化 离子晶体的结构 离子晶体：晶格节点上粒子为阴、阳离子。 阴、阳离子间靠静电引力（离子键）结合。离子键的本质是静电引力。 AB型的离子晶体的三种典型晶胞 1、NaCl型 面心立方晶格 6:6配位 2、CsCl型 简单立方晶格 8:8配位 3、ZnS型 面心立方晶格 4:4配位 其他类型的离子晶体（不要求） AB2型（萤石、金红石）、ABX3型 钙钛矿） 半径比 R+/R- 规则: NaCl晶体 晶格能 U 利用Born-Haber循环,计算晶格能（要求掌握） 影响晶格能的因素 晶格能对离子晶体物理性质的影响 离子的电子构型 离子极化变形对结构和性质的影响 ①键的性质： 刚性球 §10.3原子晶体和分子晶体 原子间以共价键为主的结合，称为共价型化合物，分为二类： 原子晶体 分子晶体 分子晶体 分子的偶极矩和极化率 分子间的吸引作用 氢键 分子的偶极矩和极化率 分子的偶极矩（ μ ）： 分子的极化率 分子间的吸引作用 色散作用 色散力） 诱导作用（诱导力） 取向作用（取向力） 诱导作用 诱导作用：由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 在另一个极性分子作用下，某个分子的极性增加，正负电荷偏离更大，产生诱导偶极，产生诱导力。 取向作用 取向作用：由于极性分子存在固有偶极，使极性分子按一定方向排列而产生的分子间吸引作用。 只存在于极性分子与极性分子之间。 分子间作用力对物质物理性质的影响 氢键 氢键的形成： 分子中有H和电负性大、半径小的元素 O，N，F 分子内氢键 硝酸分子中存在分子内氢键，形成多原子环状结 构。 冰的空间构型 层状晶体 石墨的空间构型（大П键） 作业：p335：3、7、8、9、10、11、13、14、17 不要求： §10.1.1中的七种晶系; §10.1.2; §10.1.3; §10.2; §10.3.2中的 3.卡氏公式 ds区正离子和p区金属元素的高价态正离子具有18e-构型。 ④Sn2+、Bi3+、Tl+等（18+2）e-构型 Sn2+： …4s24p64d105s2（5p2） Bi3+：…5s25p65d106s2（6p3） p区金属元素的低价态正离子具有（18+2）e-构型 ⑤Mn2+、Fe3+、Sc2+等（9～17）e-构型 Sc2+：…3s23p63d1（4s2） 9e-构型 Fe3+： …3s23p63d5 13 e-构型 Cu2+： …3s23p63d9 17 e-构型 d区元素的正离子具有（9～17）e-构型。 离子极化力 f ①离子半径 r ：r 小者，极化力大。 ②离子电荷：电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型： f ： 18+2 e-,18e- 9－17e- 8e- 一般规律： 离子间的极化作用 一般只考虑在正离子的极化力作用下，负离子的极化变形，而正离子的极化变形常常被忽略。即：当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率。 但当正离子半径大，且具有 18 e-或（18+2）e-构型 Ag+, Cd2+ 等 时，正离子的极化率大，不能忽略正离子的极化变形。 即：这时要同时考虑： ①正离子对负离子的极化，使负离子发生极化变形。 ②负离子对正离子的极化，使正离子发生极化变形。 这叫互极化。如 HgCl2 Hg2+处于IIB、六周期，18 e-构型，半径大，在Cl-的极化作用下，易变形。 故Hg2+与Cl-之间存在互极化。 ＋ － 理想化的离子键。 实际上，存在着离子的极化变形，将两个核拉得更近。 － ＋ Ag+ I－ r/pm 126+216 342 R0/pm 299 极化导致核间距缩短 随着离子变形性越大，离子键成分越小，共价键成分越大。离子键向共价键过渡。 ②对离子化合物溶解度的影响 相似相溶原理