有机化学(徐寿昌__全)8解答.pptVIP

第八章 立体化学;立体异构体——分子的构造(即分子中原子相互联结的方式和次序)相同,只是立体结构(即分子中原子在空间的排列方式)不同的化合物是立体异构体.;异构 分类;生活中的对映体-镜象;沙漠胡杨;手性分子：在立体化学中,不能与镜象叠合的分子。而能叠合的叫非手性分子.; 乳酸的两个模型的关系象左手和右手一样,它们不能相互叠合,但却互为镜象.;有2重对称轴的分子(2-丁烯);——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如:;——设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心.;(Ⅰ) 旋转90o后得(Ⅱ), (Ⅱ)作镜象得(Ⅲ), (Ⅲ)等于(Ⅰ) 有4重交替对称轴的分子; A: 非手性分子——凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的??子. B: 手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用.;凡是手性分子,必有互为镜象的构型.分子的手性是存在对映体的必要和充分条件. 互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体. 一对对映体的构造相同,只是立体结构不同,这种立体异构就叫对映异构.如乳酸是手性分子,故有对映体存在:;一、平面偏振光和物质的旋光性 1．平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。; 在光前进的方向上放一个尼科尔（ Nicol ）棱镜或人造偏振片，只允许与棱晶晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱晶，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。;2．物质的旋光性;对映体是一对相互对映的手性分子,它们都有旋光 性,两者的旋光方向相反,但旋光能力是相同的.;二、旋光仪与比旋光度;旋光仪(polarimeter);2. 比旋光度; 若被测得物质是纯液体,则按下式换算: 式中: --液体的密度(g/cm3).; 最常用的光源是钠光（D），λ=589.3nm，所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称，例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为： = +3.79 (乙醇，5%)。;手性碳原子— 在有机化合物中，手性分子大都含有与四个互不相同的基团相连的碳原子。 这种碳原子没有任何对称因素,故叫不对称碳原子, 在结构式中通常用*标出手性碳原子。;对映异构体——互为物体与镜象关系的立体异构体。 对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的，所以对映异构体又称为旋光异构体。;例：乳酸CH3CHOHCOOH;构型的表示方法 对映体的构型表示法：立体结构（楔形式和透视式） 费歇尔（Fischer）投影式 (1) 立体结构式;乳酸的分子模型和投影式;2 构型的确定——菲舍尔投影式、锲形式看不出左、右旋；旋光仪可测，但不能判断构型。;右旋甘油醛; 两种甘油醛的绝对构型： —右旋酒石酸铷钠的绝对构型： （1）关联比较法得出此构型，测得结果为右旋。 （2）X光衍射直接确定右旋酒石酸铷钠与此推出的构型一致。 （3）所以人为指定的甘油醛的构型也是其绝对构型。以此为标准确定的其它相对构型也是绝对构型。; （以甘油醛为对照标准）： 右旋甘油醛的构型定为D型，左旋甘油醛的构型定为L型。凡通过实验证明其构型与D-相同的化合物，都叫D型，在命名时标以“D”。而构型与L-甘油醛相同的，都叫L型，在命名时标以“L”。;R-S标记法 ;实例：;两种R-S判断方法;（2）Fischer投影式 ;费歇尔投影式注意事项：;快速判断Fischer投影式构型的方法;基团次序为：abcd;逆; ;注意: R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记. 在一个化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产物的构型与反应物的相同,但它的R或S标记却不一定与反应物的相同. 反之,如果反应后手性碳原子的构型发生了转化,产物构型的R或S标记也不一定与反应物的不同.;例如：;例如：; 2. 判断不同投影式是否同一构型的方法： ; （3）对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型保持，对调奇数次则为原构型的对映体。如：; 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体