第四、五、六讲高分子的溶液性质研究.ppt

高分子的溶液性质;溶液：定义？; 高聚物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物，热力学上稳定的二元或多元体系。;高分子溶液的性质随浓度的不同而有很大的变化。 以溶液的黏性和稳定性而言， 1)浓度在1%以下的稀溶液，黏度很小而且稳定，在没有化学变化的条件下其性质不随时间而变； 2）纺丝所用的溶液一般在15%以上，属于浓溶液范畴，其黏度较大，稳定性也较差； 3）油漆或胶浆的浓度高达60%，黏度更大。;当溶液浓度变大时，高分子链相互接近甚至相互贯穿而使链与链之间产生物理交联点，使体系产生冻胶或凝胶，呈半固体状态而不能流动。 如果在聚合物中混入增塑剂，则是一种更浓的溶液，呈固体状，而且有一定的机械强度。 此外，能相容的聚合物共混体系因每条高分子链周围都是聚合物，也可以看作是一种高分子浓溶液。;研究高分子溶液理论的意义;稀溶液理论研究比较成熟，具有重要理论意义，主要用于加强结构、结构与性能基本规律的认识。主要包括: ;浓溶液的工业用途 ;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;溶解过程;;混合初期：单向扩散，溶胀;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;线性结晶高分子：先溶胀无定形区，在晶体熔点附近的温度使晶体解体后溶解;交联高分子达到溶胀平衡后分子扩散即告停止;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第一节 聚合物的溶解过程和溶剂选择;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论; ?SM ＝ －k[N1lnX1＋N2lnX2] ?HM ＝ 0 ?VM ＝ 0 ?P ＝ P10 X2 ;Flory的方法：平均场理论：用格子研究二元混合物 一个小分子或大分子的一个链节占据一个格位，一根分子链占据若干个相连的格位;? ;溶液体系中有N1个溶剂分子、N2个含x个链段的高分子，虚拟有N1 + x N2个格子（元胞）。 Ω对应于分配方式数;i个高分子占ix个格子，剩余空格数为(N-ix)。现在我们放第i+1号高分子，则有：;第i+1号高分子，放入其余空格的方式数ωi+1为： ;;应用Stirling近似，;混合过程中的熵变为;;设：相邻两格子分别为溶剂分子与高分子链段时，引起能量变化为△ε12;定义相互作用参数?;?1的符号取决于?ε12;3. 高分子溶液的化学位;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论; ;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;4. 实验评价;△△：聚二甲基硅氧烷/苯 ●●：聚苯乙烯/丁酮 ▼▼：天然橡胶/苯 ○○：聚苯乙烯/甲苯;△△：聚甲基硅氧烷，M＝3 850 ▲▲：聚甲基硅氧烷，M＝15 700 a：三十碳六烯 b：聚异戊二烯，M＝4 000 c：天然橡胶 ;1－天然橡胶/苯 2－聚甲硅氧烷/苯 3－聚苯乙烯/甲苯 4－聚苯乙烯/丁酮 （虚线为理论曲线）;χ1 实际上既对焓有贡献、又对熵有贡献。;第二节 Flory—Huggins高分子溶液理论;第三节 高分子的“理想溶液”——θ状态;第三节 高分子的“理想溶液”——θ状态;第三节 高分子的“理想溶液”——θ状态;第三节 高分子的“理想溶液”——θ状态;第三节 高分子的“理想溶液”——θ状态;第四节 Flory-Krigbaum稀溶液理论;第四节 Flory-Krigbaum稀溶液理论;第四节 Flory-Krigbaum稀溶液理论;第四节 Flory-Krigbaum稀溶液理论;第四节 Flory-Krigbaum稀溶液理论;第四节 Flory-Krigbaum稀溶液理论;在良溶剂中， T?, 排除体积为正，故线团末端距尺寸大于无扰链,称为膨胀链。 良溶剂引起的膨胀可用一维溶胀因子?描述：;?的值描述了溶剂的性质 ?越大，溶剂越良； ?越小，溶剂越差 ?=1时线团为无扰尺寸，溶剂为?溶剂