高级氧化技术处理有机污染物重点.pptxVIP

高级氧化技术处理有机污染物 ——Fenton氧化法;一、高级氧化技术的介绍 二、高级氧化的分类 三、Fenton氧化法 四、类Fenton氧化法 五、Co/PMS体系;水环境保护是当前人类社会广泛关注的一个问题，随着我国国民经济的快速发展，高浓度的有机废水对我国宝贵的水资源 造成了威胁。;利用现有的生物处理方法，对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理较困难，而高级氧化法（Advanced Oxidation Process,简称AOPs）可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性，同时还在环境类激素等微量有害化学物质的处理方面具有很大的优势，能够使绝大部分有机物完全矿化或分解，具有很好的应用前景。 ;高级氧化技术的优点： 广泛适用性，强氧化性，快速反应，并且能够产生大量的高活性羟基自由基，反应速率快，其高氧化电位使羟基自由基能够氧化绝大多数有机污染物甚至完全将其矿化 ;光化学氧化法、 催化湿式氧化法、 声化学氧化法、 臭氧氧化法、 电化学氧化法、 Fenton氧化法、 类Fenton法 ;光激发氧化法主要以O3、H2O2、O2和空气作为氧化剂，在光辐射作用下产生·OH； 光催化氧化法则是在反应溶液中加入一定量的半导体催化剂，使其在紫外光的照射下产 生·OH，两者都是通过·OH的强氧化作用对有机污染物进行处理;·催化湿式氧化法 ;·声化学氧化;·臭氧氧化法;·电化学氧化法 ;三、Fenton氧化法;·反应机理;·影响因素;(3)pH值:pH值不能过高,一般认为操作时pH值在2一4之间,最佳值为3.5左右,这是因为催化过氧化氢分解产生·OH的铁的有效形式是氢氧化亚铁,在pH=3.5左右其浓度最高,催化效果最好。; Fenton试剂的缺点是单独使用Fenton试剂处理废水成本会很高,且体系中有大量的亚铁离子存在,过氧化氢的利用效率不高,往往使有机污染物降解不完全。 所以Fenton法往往不单独使用。在实际应用中,通常是与其它处理方法联用,将其用于废水的预处理或最终深度处理。;四、类Fenton法;在紫外光条件下H2O2会分解，反应式为： H2O2+hv→2HO? 由于该反应的发生，降低了Fe2+用量，减少了Fe2+的二次污染，同时也保持了H2O2较高的利用率。 将紫外光引入Fenton反应已成功地降解了有机染料、硝基酚、甲基对硫磷、氯代苯氧型除草剂、三硝基甲苯等难降解有机废水等。 在p H=3左 右，三价铁主要以Fe(OH)2+粒 子 形式存在，三价铁的羟基络离子可以与紫外光反应生成羟基自由基和亚铁离子，前者可直接氧化有机物，后者又可作为催化剂重新参与反应。其反应方程式如下： Fe(OH)2+→Fe2++?OH 该反应的发生提高了Fe2+的利用率，对加速H2O2的分解是有利的。;与 Fenton 法相比，光 /Fenton法可提高有机物的矿化程度，但能耗大、成本高。;②紫外光- 可见光/ H2O2/草酸铁; C2O42-的加入降低了H2O2用量，加速了Fe3+向Fe2+的转化，并保证了体系对光能和H2O2的较高利用率。这就为高浓度有机物降解奠定了基础。 UV-vis/H2O2/ 草酸铁络合物法与光 Fenton法相比，优越性表现在： 具有较强的利用紫外光和可见光的能力； ② ?O H的产率高，草酸铁络合物可在一定程度上循环利用。 所以采用UV-vis/H2O2/草酸铁络合物法可进一步提高有机物矿化程度，又使废水处理成本降低。;③微波/Fenton;④超声/Fenton;超声波作用机理主要是直接热解和羟基自由基的氧化作用。空化作用产生的局部高温高压，一方面可以对水中污染物直接产生热解作用，另一方面在??温高压环境下产生氧化电位很高的羟基自由基，发生如下反应： H2O →?OH+?H ?O H ＋?O H →H2O2 ?H ＋?H →H2 ;五、Co/PMS体系简介;为了克服fenton氧化法存在的诸多局限，近些年，许多学者研究了与fenton氧化法类似的体系:“过渡金属+过氧化物”体系，如Fe(Ⅱ)/过一硫酸盐（PMS）体系，Ni/PMS体系，Co/PMS体系等;过硫酸盐经活化能产生具有强氧化能力的硫酸根自由基(SO4-?)，在一定反应条件下，可将大分子难降解有机物质氧化降解为有机酸、二氧化碳、水等低毒无毒小分子物质。且过硫酸盐常温下呈固态、容易储存和运输、高稳定性、高水溶性和价格相对低廉；SO4-?比?OH 氧化能力更强、稳定时间更长、适用 pH 更加广泛