原子物理 第五章 泡利原理.ppt

（1）式中，n是最外层价电子的主量子数，由此式可知， 对于等电子系，当n取定后， 与Z成线性关系，对于给定的n， 作出 直线 ，得到莫塞莱(Moseley)图， 由此图可以判定能级的高低，从而确定电子的填充次序。 当等电子系最外层价电子位于3d时，相应的原子态为32D ；此时由实验测出Z取不同值时的光谱项T，从而得到等电子系对于态32D 的 (Moseley) 曲线； 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 上一页 下一页 首页 同理，当价电子位于4S 时，相应的原子态为42S ，又可得到一条(Moseley)曲线；由两条曲线的(Moseley)图可以比较不同原子态时（32S和42D）谱项值的大小，而E=-hcT因此，T 越大，相应的能级越低。 对同一元素来说，最外层电子当然先填充与低能态对应的轨道。 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 上一页 下一页 首页 由图可见，n=3 和 n=4 的两条直线交于Z=20~21， 21号之后元素 由此可见：19，20号元素最外层电子只能先填 4S轨道；而21号之后的元素才开始进入3d轨道。除第三周期外，后面的各个周期也都存在这类似的情况，前一周期的壳层未填满，而又进入下一壳层，这都是由能量最小原理决定的. 所以对于19，20号元素 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 上一页 下一页 首页 1）由同一电子组态得到的各 种能级中，多重数大的，亦即 值最大的，能级位置低； 2）由同一组态形成的同一 内， 具有不同 值的能级中 ， 大的能级位置低； 3）同一组态得到的同 不同 的能级中， 小的能级低称正常次序； 大的能级低 ,称为倒转次序；通常情况下，支壳层电子数少于半满时取正常次序，等于或 大于半满时取倒转次序。 1.Hund定则 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 上一页 下一页 首页 在三重态中，一对相邻的能级之间的间隔与两个j值中较大的那个值成正比。 比如 三能级的间隔 2．朗德间隔定则 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 上一页 下一页 首页 根据前面的讨论，同一电子组态可以形成多种原子态，那么在这些原子态中，哪一个是最低态呢？通常情况下，由Hund定则可以确定原子能的基态光谱项。下面根据最外层电子组 1.满壳层或满支壳层时 态的不同情况进行讨论。 系统的各个角动量均为０，即s＝０，l =０， j＝０． 所以光谱的项为 此时， 只有2l+1个值 所以必有2l+1个电子 , 另外2l+1个电子 所以s＝０， 分别从l取到-l, 所以l=0,j=0，状态是 。 , 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 上一页 下一页 首页 2.最外面的壳层或支壳层未满时 1）最外支壳层电子数 时 由洪特定则1知， 大的能级位置低。可是当所有电子的 均取为 时， 最大，从而 最大， 故有 a. s的确定 b. 的确定 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 上一页 下一页 首页 由洪特定则2知， 大的能级位置低。此时同 个电子的 均相同，所以 不能完全相同，但又要尽可能使最 大， 所以 依次取为 所以 即 c. 的确定 由洪特定则3知， 小的能级位置低。上面已经确定了最低能态的 则 很容易确定。 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 壳层中电 子数目 电子填充 规律 各周期电 壳子层构 造 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 (2) (1) 上一页 下一页 首页 例1：23号元素 （矾） 最外层 所以 而 此时 小的能级位置最低， 所以基态光谱项是：