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- 2016-08-04 发布于湖北
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防止硫化氢中毒的有关知识
(根据股份公司质量安全环保部《预防H2S中毒指南》摘编)
辽阳石化公司烯烃厂分析车间
(2011年12月)
一、H2S的来源及分布
1.1 H2S的来源
硫化氢通常出现在炼油厂、化工厂、脱硫厂、油/气/水井或下水道、沼泽地以及其它存在腐烂有机物的地方。
硫化氢主要来源于:
(1)原始有机质转化为石油和天然气的过程中会产生硫化氢。
(2)在炼油化工过程中,硫化氢一般是以杂质形式存在于原料中或以反应产物的形式存在于产品中。
(3)硫化氢也可能来自辅助作业或检维修过程,例如用酸清洗含有FeS的容器,发生酸碱反应生成硫化氢;或将酸排入含硫废液中,发生化学反应生成硫化氢。
(4)水池管道中长期注入含氧水(如海水、含盐水、地下水),在注入过程中由于硫酸盐还原菌的作用,会导致水池中的溶液“酸化”而产生硫化氢。
1.2 H2S在炼油、化工生产过程中的分布
炼油化工生产过程中,H2S的分布区域及分布特点见下表:
表1-1 H2S在炼油装置中的分布
序号 装置名称 分布区域 分布物料 1 常减压
蒸馏 ①塔及塔顶回流罐;
②加热炉用瓦斯罐区;
③电脱盐排水口。 H2S主要集中在初顶、常顶、减顶的气体中以及溶解在塔顶冷凝污水里,油品中的H2S含硫较低。 2 催化裂化 ①分馏区;
②吸收稳定区;
③脱硫区(液化气脱硫和汽油脱硫醇)。 在反应过程中,原料中的硫化物转化为H2S。因此裂化油含有一定量的H2S。富气、干气、液化气中H2S含量较高,油品中的H2S含量较低。 3 重整装置 ①原料预处理部分;
②高、低分离器;
③循环氢压缩机;
④汽提塔顶回流罐。 预分馏塔顶气体含一定量的H2S。预加氢后的汽提塔顶气体中H2S含量较高,而精制油中硫含量很低。 4 加氢精制 ①高、低分离器;
②分馏塔顶回流罐;
③循环氢压缩机;
④酸性水系统。 馏份油或渣油加氢精制,生成油中都含有较多的H2S。各分离器中的气体以及分馏塔顶的气体含有较高的H2S。同时酸性水的H2S含量也较高。 5 加氢裂化 ①高、低分离器;
②分馏塔顶回流罐;
③循环氢压缩机;
④酸性水系统。 加氢裂化有较高的脱硫率,因此反应生成油中H2S含量较多。各分离器中的气体以及分馏塔顶的气体H2S含量较高。酸性水的H2S含量也很高。 6 气体脱硫 ①吸收塔;
②再生塔;
③硫回收区;
④排污放空区。 各炼厂气(包括液化气)的H2S含量都很高,经脱硫处理后一般H2S含硫≤20×10-6,湿式脱硫中的富液含有较高的H2S。 7 硫磺回收及尾气处理 ①酸性气分液罐;
②焚烧炉;
③尾气排放口。 从气体脱硫装置和污水汽提装置来的酸性气原料,其H2S浓度很高,经硫磺回收后的尾气含H2S亦相当高,因此有些厂往往将尾气加氢还原循环回收硫磺。尾气经灼烧后,H2S变成了SO2。 8 瓦斯系统 ①压缩机进出口分液罐;
②气柜及相应的人工采样点、切水排空点; 瓦斯系统由气柜、压缩机、火炬和各压力等级的瓦斯管网组成。一般经脱硫处理后的瓦斯,其H2S含量在100ppm以下。但目前我国一些炼厂火炬和气柜气体组分相当复杂,且变化无常,因此,其H2S含量可能会很高,足以致人死亡。 9 轻油罐区 ①罐顶采样口;
②测温口;
③检尺部位;
④脱水口; 轻油中间罐区,尤其是焦化、裂化等汽油罐顶的不凝气中可能含有较高的H2S。 10 其它系统 ①下水道;
②循环水系统;
③污水处理场 下水道及循环水系统也可能串有很高的H2S。
H2S在化工装置中的分布区域以及分布特点见表1-3。
表1-2 H2S在化工装置中的分布
序号 装置名称 分布区域 分布物料 1 乙烯装置 ①水汽综合池;
②压缩区碱洗系统;
③废碱液区。 H2S主要存在于碱洗系统。 2 天然气
制氢 ①压缩机进出口分液罐;
②尾气排放口。 H2S主要存在于液态烃及尾气中。
二、H2S的危害
2.1 H2S的职业危害介绍
物化性质
H2S: Hydrogen sulfide; CAS:7783-06-4H2S为无色气体,在低浓度时具有臭鸡蛋气味,在高浓度时由于嗅觉迅速麻痹而无法闻到臭鸡蛋气味。分子量34.08,比空气重,密度是空气的1.19倍。易溶于水,亦溶于醇类、石油溶剂和原油中。
硫化氢职业危害程度级别:高度危害(II级)。
2)侵入途径
接触H2S的主要途径是吸入,H2S经粘膜吸收快,皮肤吸收甚少。误服含硫盐类与胃酸作用后产生H2S可经肠道吸收而引起中毒。
3)毒理学简介
H2S是一种神经毒剂,也是窒息性和刺激性气体。主要作用于中枢神经系统和呼吸系统,亦可造成心脏等多个器官损害,对其作用最敏感的部位是脑和粘膜。
H2S在体内大部分经氧化代谢形成硫代硫酸盐和硫酸盐,少部分经甲基化代谢而形成毒性较低
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