有机化学_徐寿昌第二版第9章卤代烃试题.ppt

第九章 卤代烃（alkyl halides） 本章主要内容 1.卤代烷烃的分类和命名与制备方法. 2.卤代烷烃的化学性质: 取代反应、消除反应及SN1 与SN2、E1与E2反应的机理、立体化学及其影响因素. 3.Grignard试剂的制备与反应; Zaitesev规则及应用; Wurtz反应. 4.卤代烯烃的分类与命名;双键位置对卤原子化学活性的影响. 5.卤代芳烃的亲核取代反应及其(加成-消除)机理;取代基对芳卤原子活性的影响. ①卤代烃: 烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的 化合物。一般包括氯代烃、溴代烃和碘代烃. ②官能团:卤代烃分子中的官能团是卤原子。 R X ③分类: 按母体烃的类别:卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等. 按卤原子的数目:一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等. 二元及以上的卤烃称为多卤烃。 9.0 卤代烃的分类与官能团 例如： ◆卤代烷烃： CH3Cl CH2Cl2 ◆卤代烯烃： CH2=CHCl CHCl=CHCl ◆卤代芳烃： 按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷又可分为：伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷： （1）习惯命名法: 把卤代烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名，称为某烷基卤： 正丁基氯 异丁基氯 叔丁基溴 新戊基碘 9.1 卤代烷烃 9.1.1 卤代烷的命名和异构 CH3CH2CH2CH2Cl (CH3)3CBr (CH3)3CCH2I a.选择含有卤原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作 取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. b.主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; c.主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序, 以较优基团列在后的原则排列. 例如： 2-甲基-4-氯戊烷 3-甲基-1-碘戊烷 （2）系统命名法 d.当有两个或多个相同卤素时,同烷烃命名类似合并. 4-甲基-3-溴庚烷 2-甲基-3,3,5-三氯己烷 为什么上式命名为5-甲基-2,4,4三氯己烷是错误的? e.当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的排列 次序是：氟、氯、溴、碘. 例如: (3)卤代烷烃的异构 卤代烷烃因官能团X原子位置不同会产生位置异构. CH3CH2CH2Cl CH3CHCH3 Cl 1-氯丙烷 2-氯丙烷 2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷 （1）烷烃卤代——在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物。 光或高温 RH+Cl2 RCl+HCl 烷烃的溴代反应比氯代反应困难;碘代反应更难，生成的碘化氢为强还原剂，能使反应逆向进行. 9.1.2 卤烷的制法 在实验室通常只限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物（注意各自的反应条件）。 CH4 + I2 CH3I + HI （2）不饱和烃与卤化氢(马氏、反马、重排)或卤素加成 CH3CH=CH2 CH2=CH2CH2Cl CH3CH=CH2 CH3CHCH3 Cl CH3CH=CH2 CH3CHCH2Br Br CH3CH=CH2 CH3CH2CH2Br 例如:＊＊ 重排 Cl2/hυ or500℃ HCl Br2/CCl4 α-H 马氏 卤素加成 HBr 过氧化物 自由基 ROH + HX