无机化工反应单元概念.pptVIP

4 无机化工反应单元工艺 4.1 焙烧、煅烧与烧结 4.2 浸取 4.3 复分解 无机酸工业：硫酸、硝酸、盐酸、磷酸…… 合成氨工业 氯碱工业：烧碱、氯气、盐酸…… 纯碱工业：碳酸钠、碳酸氢钠、氯化铵……（煅烧） 化肥工业：氮肥、磷肥、钾肥……（复分解） 无机盐工业 “湿法”化学加工（浸取） “热法”化学加工（焙烧、煅烧、烧结） 复分解或置换加工 无 机 化 工 单 元 工 艺 原料准备：矿物破碎、磨细、筛分，精选，选矿 矿物热加工：焙烧、煅烧、烧结 矿物浸取：从固相转移到液相（物理浸取、化学浸取） 过滤：液固分离（压力式、真空式、离心式） 溶液精制：蒸馏、吸附、液-液萃取、离子交换、 膜分离、沉淀、结晶 蒸发：提高溶液浓度 结晶：形成均匀合适粒度的颗粒 干燥：防止结块或分解 过 程 单 元 操 作 4.1 焙烧、煅烧与烧结 焙烧：将矿石、精矿在空气、氯气、氢气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳等气流中不加或配加一定的物料，加热至低于炉料的熔点，发生氧化、还原或其它化学变化的单元过程 煅烧：低于物料熔点的适当温度下，加热物料，使其分解，并除去所含结晶水、二氧化碳或三氧化硫等挥发性物质的过程 烧结：高于物料熔点的适当温度下，加还原剂、助熔剂进行的化学转化过程 三者都是高温反应过程；烧结是高于物料熔点，而焙烧、煅烧是低于物料熔点；焙烧和烧结是物料与添加剂等发生化学反应，煅烧是物料发生分解反应，失去结晶水或挥发组分 4.1.1 焙烧 4.1.1.1 焙烧的分类与工业应用 根据反应性质分：6类 1）氧化焙烧 硫化精矿在低于其熔点的温度下氧化，使矿石中部分或全部的金属硫化物变为氧化物的过程 硫铁矿、硫化铜矿、硫化锌矿、辉钼矿、铬铁矿等 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2↑ 3FeS2 + 8O2 Fe3O4 + 6SO2↑（不完全氧化） 2CuS + 3O2 2CuO + 2SO2↑ 2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2↑ 850～900℃ 2MoS2 + 7O2 2MoO3 + 4SO2↑ 2Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3O2 2Na2Cr2O7 + 4CO2↑ 纯碱氧化焙烧 Cr3+ Cr6+ 2）硫酸化焙烧 使某些金属硫化物氧化成易溶于水的硫酸盐的焙烧过程 2MeS + 3O2 2MeO + 2SO2↑ 2MeO + SO2 + O2 MeO?MeSO4 MeO?MeSO4 + SO2 + O2 2MeSO4 较高的SO2气氛、较低温度（如硫化铜～600℃），有利于生成硫酸盐 （～800℃时生成氧化铜） 500～550℃ 1000～1150℃ 3）挥发焙烧 将硫化物在空气中加热，使提取对象变为挥发性氧化物，并呈气态分离出来 2Sb2S3 + 9O2 2Sb2O3 + 6SO2↑ 4）氯化焙烧 借助氯化剂（如Cl2、HCl、NaCl、CaCl2等）的作用，使物料中某些组分转变为气体或凝聚态的氯化物，从而与其它组分分离 金属氯化物的特点：熔点低、挥发性高、易被还原、易溶于水或其它溶剂，各种金属氯化物生成的难易和性质存在明显区别 氯化焙烧特点：原料适应性强、作用温度低、分离效率高 290～400℃ TiO2 + (1+a)C + 2Cl2 TiCl4 + 2aCO + (1-a)CO2 5）还原焙烧 将氧化矿物预热至一定温度，然后用还原气体（如CO、C、H2、CH4等）使其中某些氧化物部分或全部还原 BaSO4 + 2C BaS + 2CO2 6）氧化钠化焙烧 向矿石中加适量钠化剂（如Na2CO3、NaCl、Na2SO4等），焙烧后生成易溶于水的钠盐 Na2CO3 + 2V2O3 + O2 2NaVO3 + CO2 800～1000℃ 1000～1200℃ 4.1.1.2 焙烧过程的物理化学基础 1）焙烧过程热力学 反应物与各种生成物的相图 1000K时Ni-O-S优势区域图 φ(O2)=3~10%、 φ(SO2)=3~10% φ(O2)=1%、 φ(SO2)=1% φ(O2)=0、 φ(SO2)=0.0003% 2）焙烧过程动力学与影响焙烧速率的因素 外扩散、内扩散、表面反应 温度：温度升高，焙烧速率加快（不能太高） 原料粒度：粒度越小，接触表面越大，焙烧速率加快（不能 太小） 氧气含量：氧气含量增加，焙烧速率加快 4.1.1.3 典型氧化焙烧工艺——硫铁矿焙烧制硫酸原料气 黄铁矿FeS2，含硫53.45% 磁硫铁矿FenSn+1（n≥5)，含硫36