无机化学第14章碳族元素绪论.pptVIP

第 14 章 碳族元素Chapter 14 Carbon Group Elements 14.5 锡、铅的化合物 14.4 硅的化合物 14.3 碳的化合物 14.2 碳族元素的单质 14.1 碳族元素概述 14.1 碳族元素概述 价电子构型：ns2np2 最大 配位数 单质可形成原子晶体 金属晶体 碳族(IVA)：6C 14Si 32Ge 50Sn 82Pb 碳 硅 锗 锡 铅 价层电子构型ns2np2，这些元素原子被称为等电子原子（价电子数目与价电子轨道数相等） 它们的最高氧化态为+4。在锗、锡、铅中，随着原子序数的增大，稳定氧化态逐渐由+4变为+2 （惰性电子对效应）。 碳和硅都有自成键的特性，碳的自相结合成链的能力更强，原因是C—C单键的键能要比Si—Si单键的键能大得多。 除C—C单键外，碳原子间还存在双键和叁键，而硅原子半径较大，形成重键的倾向比碳要弱得多。 碳族元素的标准电极电势图 14.2 碳 14.2.1 碳的单质 碳单质的同素异形（性）体： 金刚石：原子晶体,硬度最大,熔点最高。 石墨：层状晶体 ，质软，有金属光泽。 碳原子簇：足球烯或富勒烯 C60， C70 等。 C60 是1985年用激光轰击石墨作碳的气化实验时发现的。 C60 是由12个五边形 和20个六边形组成的 32面体。 碳纤维 石墨(sp2杂化) 金刚石(sp3杂化) 足球烯，富勒烯，C60 (sp2杂化) 14.2.2 碳的化学性质（略） 结构： CO(6+8=14e-)与N2（2×7=14e-） 是等电子体, 结构相似。 一个σ键 两个π键 1.碳的氧化物 一氧化碳(CO) 14.2.3 碳的化合物 性 质： ①作配位体，形成羰基配合物 Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 (C是配位原子) ②还原剂 ③剧毒（ CO 中毒） CO与Hb的亲和力约为O2与Hb的230~270倍。COHb的配合物一旦形成后，就使血红蛋白丧失了输送O2的能力，导致组织缺氧，生物窒息死亡。 CO + PbCl2 + H2O → CO2 + Pd↓ + 2HCl CO + 2Ag(NH3)2OH → 2Ag↓ + (NH4)2CO3 + 2NH3 二氧化碳 (CO2) 经典的分子结构：O=C=O CO2中，碳、氧之间键长116pm C：sp杂化 固体二氧化碳 干冰 CO2是无色、无臭的气体，在大气中约占0.03%，在海洋中约占0.014%，地面上的CO2主要来自物质燃烧、矿石分解、动物呼吸及发酵过程。CO2能产生温室效应。 CO2无毒，含量过高时会导致缺氧而窒息。 CO2也不助燃,含量达到2.5%时,火焰会熄灭。 “干冰”可升华，蒸发比较慢，常作制冷剂。 CO2的临界温度为304K，加压被液（258K， 1.545MPa），可装入钢瓶运输。CO2可作为优良溶剂进行超临界萃取，如从甜橙皮中萃取柠檬油，从茶叶中萃取咖啡因等。 CO2不活泼，在高温下，能与碳或活泼金属镁、钠等反应。 工业上，纯碱Na2CO3、小苏打NaHCO3、碳酸氢铵NH4HCO3、铅白颜料Pb(OH)2?2PbCO3、啤酒、饮料、干冰等生产中都要使用大量的CO2。 工业上煅烧石灰石、酿造过程产生大量的副产物CO2；实验室中则常用碳酸盐和盐酸反应来制备CO2。 碳酸及其盐 CO2能溶于水，但溶解度不大，298K时，1L水中溶1.45g（约0.033mol）。水溶液中大部分为CO2?H2O，极小为部分H2CO3。 它是 一种弱酸,仅存在于水溶液中,pH约等于4。 CO32-的结构： CO32-(6+3×8+2=32e-) 与 BF3(5+3×9=32e-) 为等电子体。 C：sp2杂化 碳酸及其盐的热稳定性： ①H2CO3MHCO3M2CO3 ②同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 分解T/℃ 100 540 900 1290 1360 ③过渡金属碳酸盐稳定性差 离子极化观点解释： r(M2+) 愈小，M2+ 极化力愈大，MCO3 愈不稳定； M2+ 为18e_，(18+2)e_ ，(9-17)e_ 构型相对于 8e_构型的极化力大， 其 MCO3 相对不稳定。 碳酸盐的溶解性： 易溶盐：Na2