现代物理实验方法在有机化学中的应用绪论.ppt

曾昭琼《有机化学》第三版CAI教学配套课件 现代物理实验方法在有机化学中的应用 ? 现代物理实验方法在有机化学中的应用 §8-1 电磁波的一般概念 §8-2 紫外和可见吸收光谱 §8-3 红外光谱 §8-4 核磁共振谱 §8-5 质 谱（MS）简介 前 言 应用现代物理方法测定有机化合物的结构，只需微量样品，在较短的时间内，经过简便的操作，就可获得正确的结构。 现代物理实验方法的应用推动了有机化学的飞速发展，已成为研究有机化学不可缺少的工具。 测定有机化合物结构的现代物理方法有多种，常用的有紫外（UV）光谱、红外（IR）光谱、核磁共振（NMR）谱和质谱（MS），简称四谱。 一、光的频率与波长 二、光的能量及分子吸收光谱 第一节 电磁波的一般概念 第一节 电磁波的一般概念一、光的频率与波长 第一节 电磁波的一般概念二、光的能量及分子吸收光谱 分子吸收幅射，就获得能量，分子获得能量后，可以增加原子的转动或振动，或激发电子到较高的能级。但它们是量子化的，因此只有光子的能量恰等于两个能级之间的能量差时（即ΔE）才能被吸收。 所以对于某一分子来说，只能吸收某一特定频率的辐射，从而引起分子转动或振动能级的变化，或使电子激发到较高的能级，产生特征的分子光谱。 第一节 电磁波的一般概念二、光的能量及分子吸收光谱 分子吸收光谱可分为三类： 1、转动光谱 分子所吸收的光能只能引起分子转动能级的跃迁，转动能级之间的能量差很小，位于远红外及微波区内，在有机化学中用处不大。 第一节 电磁波的一般概念二、光的能量及分子吸收光谱 2、振动光谱 分子所吸收的光能引起震动能级的跃迁，吸收波长大多位于2.5~16μm内(中红外区内),因此称为红外光谱。 3、电子光谱 分子所吸收的光能使电子激发到较高能级（电子能级的跃迁）吸收波长在100—400nm，为紫外光谱。 第一节 电磁波的一般概念二、光的能量及分子吸收光谱 第一节 电磁波的一般概念二、光的能量及分子吸收光谱 一、紫外光谱及其产生 二、朗勃特—比尔定律 和紫外光谱图 三、紫外光谱与有机化 合物分子结构的关系 四、紫外光谱的应用 第二节 紫外和可见吸收光谱 第二节 紫外和可见吸收光谱一、紫外光谱及其产生 1．紫外光谱的产生 物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁所产生的吸收光谱称为紫外光谱。 一般的紫外光谱仪是用来研究近紫外区吸收的。 第二节 紫外和可见吸收光谱一、紫外光谱及其产生 2、电子跃迁的类型 第二节 紫外和可见吸收光谱一、紫外光谱及其产生 电子跃迁前后两个能级的能量差值ΔE越大，跃迁所需要的能量也越大，吸收光波的波长就越短。 UV检测：共轭烯烃、共轭羰基化合物及芳香化合物。 第二节 紫外和可见吸收光谱二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 1．Lambert-Beer定律 c：溶液的摩尔浓度（mol/L） L：液层的厚度； E：吸收系数（消光系数） 第二节 紫外和可见吸收光谱二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 若化合物的相对分子量已知，则用摩尔消光系数ε=E×M来表示吸收强度，上式可写成： 一般： ε 5000为强吸收 = 2000~5000为中吸收 2000为弱吸收 第二节 紫外和可见吸收光谱二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 2．紫外光谱的表示方法 以摩尔消光系数ε或Iogε为纵坐标。以波长（单位nm）为横坐标作图得紫外光谱吸收曲线，即紫外光谱图。 第二节 紫外和可见吸收光谱二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 第二节 紫外和可见吸收光谱二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 第二节 紫外和可见吸收光谱二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 第二节 紫外和可见吸收光谱三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 1、基本术语 红移（向红移动）：最大吸收峰波长移向长波。 蓝移（向蓝移动）：最大吸收峰波长移向短波。 生色基：产生紫外（或可见）吸收的不饱和基团，如：C=C、C=O、NO2等。 助色基：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与生色基相连时，能使后者吸收峰移向长波或吸收强度增加（或同时两者兼有），如：-OH、-NH2、Cl等。 第二节 紫外和可见吸收光谱三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 2、 各类有机化合物的电子跃迁 （1）饱和有机化合物 ① ???* 跃迁 吸收波长 150nm 在远紫外区。 例：CH4 ?max= 12