第八讲-正交偏光镜dsc要点.ppt

差示扫描量热法 Differential scanning calorimetry, DSC 背景: 1964 Watson O′Neill 第一台 DSC 商品化仪 PE DTA: 重复性差,分辨率不高,热量 定量不准等. 1977 国际热分析协会（ICTA） 名词委员会 正式承认 DSC 一、DSC 的定义 在程序控制温度下，测量输入到试样和参比物的热流量差或功率差与温度关系的一种技术。 差示扫描量热法（ DSC ） DSC 曲线 由DSC得到的实验曲线，亦称差示扫描量热曲线。 纵坐标是试样与参比物的功率差 dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温度（T）或时间（t）。但纵坐标没有规定吸热、放热的方向问题。PE的DSC把吸热定为正，放热为负。而许多厂家生产的DSC仪器仍沿用DTA规定，即吸热为负。 冷结晶 熔融 玻璃化转变 DSC仪按测定方法，可分为: 二、DSC 仪 在试样和参比品始终保持相同温度的条件(即：ΔT= 0 )下，测定为满此条件试样和参比品两端所需的能量差足此条件试样和参比品两端所需的能量差，并直接作为信号ΔQ（热量差）输出。 功率补偿型 DSC 要求： 吸热或放热 ΔT→ 0 方法：功率补偿 电阻加热 1. 原理 动态零位平衡原理 当出现温差（ΔT）时： 试样吸热，补偿放大器使试样热丝电流增大；至ΔT=0 试样放热，则使参比物热丝电流增大，至ΔT=0 。 所以：DSC常与 DTA组装在一起，用更换样品杆和增加功率补偿单元达到既可作DSC，又可作 DTA 。 功率补偿型DSC ：在试样和参比物容器下各装有一组补偿。 2. 特点 内加热方式 精确的温度控制和测量 升/降温速率快 分辨率高 基线不如外加热好，或者说为保持基线 平滑，对仪器设计和制造要求更高。 优点 缺点 在给予试样和参比品相同的功率下，测定试样和参比品两端的温差ΔT，然后根据热流方程，将 ΔT（温差）换算成 ΔQ（热量差）作为信号的输出。 热流型 DSC 1. 原理 热流率差（mW） 温差热电偶 试样与参比样 ΔT 计算 测量 2. 特点 外加热方式 用一个炉子来加热。 缺点：升降温来得较慢。但新发展的红外 加热炉则无此问题。 功率补偿型 热流型 DSC原理简图 Reference 二、DSC 仪 ICTA 开始只承认功率补偿型DSC，而把热流型DSC归在定量DTA中。 功率补偿型 美国 PE 热流型 美国 TA、 法国 Setram 、 瑞士 Mettler 、 日本 岛津、 德国 Linseis 、 Netzsch PE Pyris 1 DSC 性能指标 温度范围： -170 ~ 725℃ 试样量： 0.50 ~ 30mg 量热灵敏度： 0.20μW 温度准确度： ±0.1℃ 温度精度： ±0.01℃ 量热准确度： ±1% 量热精度： ±0.1% 加热速率： 0.01~500℃/min 铟峰高/半峰宽 17.6mW/℃ TA DSC Q2000 三、DSC 曲线方程 1. 热流型DSC曲线方程 方程推导过程从略，推导结果为： 第Ⅰ项，Ts-Tr=?T，相当于DTA曲线的纵坐标?T。 DTA的基线方程式： 这种热流型DSC曲线方程与经典的DTA曲线方程实际上是一样的。由此，也说明了热流型DSC与DTA的原理是一样的。 2. 功率补偿型DSC曲线方程 方程推导亦从略，推导结果为： （Ⅰ） （ Ⅱ) （Ⅲ ） 功率补偿型DSC的基线漂移与热阻R无关，也就是说，改变热阻R并不影响基线的漂移程度，这是功率补偿型DSC技术的一大优点。 功率补偿型DSC作为热量定量只需用金属铟作单点校正，即可用于较宽的温度范围。而DTA及热流型DSC则不行，因为热阻R随温度不同而不同，对DTA定量的影响不能忽略。这是功率补偿型DSC技术的又一优点。 四、操作条件与灵敏度分辨率的关系 DSC曲线的影响因素与DTA的几乎相同，选择操作条件的规律也基本一致。只有两者使用的最高温度是不同的。 DTA及DSC操作条件选择表 表中， K —— 传热系数 R —— 热阻 五、DSC、DTA的基线 基线 DSC、DTA仪器未装载样品或者样品池加载参比物时所测得的DSC或