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第八章 生物氧化和能量转换
第一节 生物氧化概述
一 基本概念
? 生物氧化(biological oxidation)是指细胞内的糖、蛋白质和脂肪进行氧化分解而生成CO2和H2O,并释放能量的过程。
生物氧化实际上是需氧细胞呼吸作用中的一系列氧化还原反应。
二、生物氧化的特点
1. 生物氧化是在细胞内进行的。
2. 生物氧化是在常温、常压、近于中性及有水环境中进行的。
3. 生物氧化所产生的能量是逐步释放的。
4. 生物氧化所产生的能量首先转移到一些特殊的高能化合物中。
三、生物氧化中CO2的生成
1. 直接脱羧作用
氧化代谢的中间产物羧酸在脱羧酶的催化下,直接从分子中脱去羧基。例如草酰乙酸的脱羧。
2. 氧化脱羧作用
氧化代谢中产生的有机羧酸(主要是酮酸)在氧化脱羧酶系的催化下,在脱羧的同时,也发生氧化(脱氢)作用。
四、生物氧化中H2O的生成
代谢物MH2
氧化型
M
还原型
1/2O2
H2O
一个或多个传递体
脱氢酶
氧化酶
1. 自由能
? 自由能是指一个化合物分子结构中所固有的能量,是一种能在恒温、恒压条件下作功的能量。
? 如果 A B , 则△G =GB – GA
五、自由能和氧化还原电位
△G 仅决定于反应物(初始状态)的自由能与产物(最终状态)的自由能;与反应途径、反应机理、反应速度无关。
当 △G =0 时,
△Go’ =- RT ln [B]/[A] =-2.303 RT lg K’eq
K’eq是化学反应的平衡常数,因此△Go’ 也是一个常数。
△G =GB – GA= △Go’ + RT ln [B]/[A]
△G : 自由能变 △Go’:标准自由能变
R :摩尔气体常数[ 8.314 J / (mol . K)] T:热力学温度 (K)
△G 0,反应能自发进行,放能反应。
△G 0,供给能量才能进行,吸能反应。
△G = 0,反应处于平衡状态。
2. 氧化还原电位
△E0’ = E0’正 – E0’负= E0’氧化极 – E0’还原极
E0’ 越小,供电子倾向越大,其还原力越强
E0’ 越大,得电子倾向越大,其氧化力越强
△Go’ =-n F △E0’
n:转移电子数;
F:法拉第常数[96.5 KJ/(V.mol)]
3. 自由能变化和氧化还原电位的关系
六、高能磷酸化合物
? 生物体内有许多磷酸化合物,当其磷酰基水解时,释放大量的能量,这些化合物称为高能磷酸化合物。如 ATP。
? 一般将水解时能够释放21 kJ /mol (5千卡/ mol )以上自由能(?G?’ -21 kJ / mol)的化合物称为高能化合物。
? 根据生物体内高能化合物键的特性可以把他们分成以下几种类型。
⑴ 酰基磷酸化合物
1. 磷氧键型(-O~P)
3-磷酸甘油酸磷酸
11.8千卡/摩尔
⑵ 烯醇式磷酸化合物
磷酸烯醇式丙酮酸
14.8千卡/摩尔
⑶ 焦磷酸化合物
ATP(三磷酸腺苷)
焦磷酸
7.3千卡/摩尔
磷酸肌酸
磷酸精氨酸
10.3千卡/摩尔
7.7千卡/摩尔
2. 磷氮键型(-N~P)
? 磷酸肌酸存在于肌肉、脑和神经组织中,它可与ATP相互转化。ATP多时,以磷酸肌酸的形式贮能;ATP不足时,磷酸肌酸转化为ATP。因而可认为磷酸肌酸是ATP的贮存库。
? 严格的说,ATP不是能量的贮存者,而是能量的携带者和传递者。
? 以高能磷酸形式储存能量的物质称为磷酸原,包括磷酸肌酸和磷酸精氨酸。
S-腺苷甲硫氨酸
3. 硫碳键型(-C~S)
⑴ 甲硫键化合物
酰基辅酶A
⑵ 硫酯键化合物
第二节 线粒体及其内部氧化体系
? 细胞内的线粒体是生物氧化的主要场所。
? 在生物氧化中,从代谢物上脱下的氢由一系列传递体所组成的电子传递链而转移,最终达到氧,使氧还原成水,并伴随着自由能的释放和ATP的生成。
二、线粒体内膜上的电子传递链
? 在生物氧化过程中,从代谢物上脱下的氢由一系列传递体依次传递,最后与氧形成水的整个体系称为呼吸链(respiratory chain)。
由于在传递过程中,在很多部位氢原子实际上以质子(H+)形式进入基质,仅发生电子转移,因此呼吸链又称为电子传递链(electron-transport chain)。
电子传递链基本分为:
1. 烟酰胺腺嘌呤核苷酸(NAD+、NADP+)
2. 黄素蛋白(FMN、FAD)
3. 铁硫蛋白(Fe-S)
4. 泛醌(辅酶Q,CoQ)
5. 细胞色素(cyt)
㈡ 电子传递链的基本组成
? 通过异咯嗪环第1位和第10位上的两个氮
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