第七章卤代烃要点.ppt

第七章 卤代烃 第一节 分类和命名 第二节 卤代烃的物理性质 第三节 卤代烃的化学性质 卤代烷的亲核取代反应及反应机制 卤代烷的消除反应 不饱和卤代烃的取代反应 卤代烃与金属反应 烃分子中的氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃。卤原子(F、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团。 由于RX性质一般较活泼，能发生多种化学反应而转变成各种其它类型的化合物，所以卤代烃在有机合成中占有很重要的地位。 卤代烃的结构通式： R—X 上页 下页 首页 R—X 一、分类 第一节 分类和命名 上页 下页 首页 二、命名 C2H5Cl 叔丁基溴 乙烯基氯(氯乙烯) CH2=CHCl (CH3)3CBr (一) 习惯命名法：“卤某烷” 或 “某基卤”。 邻-溴甲苯（2-溴甲苯） 2-bromotoluene 氯化苄（苄基氯） benzyl chloride 乙基氯(氯乙烷) 上页 下页 首页 ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为取代基来命名。 ③配基： 优先基团后列出。 (二) 系统命名 ②编号：根据最低序列原则将主链编号。 2-甲基-1-溴丙烷 1-Bromo-2-methylpropane 上页 下页 首页 3-甲基-5-氯庚烷(3-Chloro-5-methylheptane) 2-氯丙烯 2-Chloropropene 1-氯-2-丁烯 1-Chloro-2-butene 有些卤代烃用习惯名称。例如：三氯甲烷 CHCl3 称为氯仿；三碘甲烷 CHI3 称为碘仿。 上页 下页 首页 课堂练习: 命名下列化合物 上页 下页 首页 第二节 卤代烃的物理性质 1. 形态：bp、mp比相应的烷烃高 。 2. 溶解性：不溶于水，能与烃混溶，并能溶解许多非极性及弱极性有机物。 3. 密度： R-Cl R-Br R-I。多氯代烃、溴代烃和碘代烃比重大于1。 4. 许多卤代烃有强烈气味。 卤代烃蒸气有毒。 5. 焰色反应：卤代烃在铜丝上灼烧时，产生绿色火焰，这是鉴定含卤素有机物的简便方法。 上页 下页 首页 第三节 卤代烃的化学性质 α β (1) (2) B- (1) : 亲核取代; 与金属反应 (1) 和 (2) : 消除反应 δδ+ δ+ δ- 上页 下页 首页 一、卤代烷的亲核取代反应及反应机制 （一）亲核取代反应 上页 下页 首页 卤代烃与 NaOH 或 KOH 的水溶液共热，X被-OH取代，产物为醇。这个反应也叫水解。 此反应常用于将-OH引入一些较复杂的分子中，因为有时直接引入-OH 比直接引入 –X 更为困难。 1. 被羟基 (-OH) 取代 上页 下页 首页 卤代烷与NaCN或KCN的醇溶液共热，X 被 -CN取代，生成腈。 2. 被氰基 (-CN) 取代 戊二酸 (Pentanedioic acid) 通过这个反应，分子中增加了碳原子。且腈中的－CN可转变成其它官能团。 上页 下页 首页 卤代烷与醇钠(或酚钠)作用, X 被 -OR取代, 生成醚。 R—X + NaOR’—— R—O—R’+ NaX 3. 被烃氧基 (-OR) 取代 丙基异丙基醚 (Isopropyl propyl ether) 这是制备混合醚的方法,叫Williamson 醚合成法。伯卤烷效果最好, 仲卤烷效果较差, 叔卤烷不能用 (易发生消除生成烯烃)。 上页 下页 首页 卤代烷与氨作用，生成胺。 4. 被氨基取代 反应得混合物，氨过量时主要生成伯胺。 上页 下页 首页 （二）亲核取代反应机制 离去基 底物 亲核试剂 反应中, 亲核试剂 :Nu(-) (通常为含孤对电子的试剂如 :NH3，或带负电荷的试剂如OH-、CN-、RO-) 进攻卤烷分子中带部分正电荷的碳原子, 生成取代产物。由亲核试剂对显正电性的碳原子进攻而引起的取代反应, 称为亲核取代反应(nucleophilic substitution), 以SN表示。 上页 下页 首页 卤代烷的水解存在两种反应机制。一些卤代烷（如叔丁基溴）的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度, 即决定反应速率的反应是单分子反应，称单分子反应机制, 以 SN1 表示； 而另一些卤代烷（如溴甲烷）的水解反应速率不仅取决于卤代烷的浓度，还与碱的浓度有关，决定反应速率的反应是双分子反应，称双分子反应机制，用SN2表示。 上页 下页 首页 1．SN2 机制