中科大《结晶化学》第6章——唐凯斌2015试题.ppt

第六章 结晶化学概论 第一节 等径球的密堆积 第二节 不等径球的密堆积 第三节 分子的堆积 第四节 密堆积与同质多象 第一节 等径球的密堆积 等径球的最密堆积 3个球构成一个三角形空隙，每个球有1/3个，每个球周围 有6个三角形空隙，因此每个球就有6?1/3=2个空隙。 一层最密堆积中 球数：三角形空隙数目=1：2 四面体空隙 八面体空隙 2 layers 半数的三角形空隙上方放了球 另一半的三角形空隙上方是第二层的空隙 3 layers ABA Hexagonal close-packing (HCP) ABC Cubic close-packing (CCP) 把第三层放在与第一层一样的位置 把第三层放在堵住头二层漏光的三角形空隙上 A1最密堆积(ccp) A3最密堆积(hcp) 晶胞中的原子坐标为(0, 0, 0) (0, 1 /2, 1 /2) (1 /2, 0, 1 /2) (1 /2, 1 /2, 0) 空间群Fm3m，代表性晶体有Cu，Ag，Au等 晶胞中的原子坐标为 (0, 0, 0) (2/3, 1 /3, 1 /2) 空间群P63/mmc，代表性晶体有Mg，Os等 等径球的多层最密堆积 ABAC (金属La，Ce，Pr，Nd等) 四层堆积 五层堆积： ABCAB 六层堆积： ABCACB (金属Tb) 九层堆积： ABABCBCAC(金属Sm) (0,0,0) (1/2,1/2,1/2) (1/3,2/3,1/4) (2/3,1/3,3/4) 对于多层最密堆积，可用另一种办法表示如下： 对每一层可看其上下两层的情况，如果上下两层一样，则中间这一层用h(hexagonal)来表示；如果上下两层不一样，则中间一层用c(cubic)来表示。 如六层堆积的情况： （1）…ABCACB ABCACB ABCACB… …hcchcc hcchcc hcchcc （2）…ABABAC ABABAC ABABAC …chhhch chhhch chhhch 等径球的密堆积 A2密堆积(bcp) 晶胞中的原子坐标为(0,0,0), (1 /2, 1 /2, 1 /2) 空间群为Im3m，代表性晶体为?-Fe，碱金属等 密堆积的空间利用率 以A1为例：4r = 21/2a VS = 4?(4?/3)r3 VC = a3 = (4r/21/2)3 VS/VC = ?/(3?21/2) = 74.05% 一些堆积类型的空间利用率： A2 68.02% A3 74.05% 多层最密堆积 74.05% 密堆积与金属结构 密堆积的其它类型 金刚石型堆积，空间群Fd3m，空间占有率34.01%,晶胞中点的坐标为(0,0,0), (1/2,1/2,0), (1/2,0,1/2), (0,1/2,1/2), (1/4,1/4,1/4), (3/4,3/4,1/4), (1/4,3/4,3/4), (3/4,3/4,1/4)。通常为共价型晶体，代表性晶体有C，Si，Ge，?-Sn等 As型结构，空间群R3m，结构相当于两个立方面心亚格子套在一起，然后将其中一个立方面心沿[111]方向位移，使每个原子的6个近邻原子中的3个变得较近，另3个变得较远。即一个面心立方中的(111)面和相邻的上下两个来自另一个面心立方的(111)面不再是等距离，表现为三方结构，沿3次轴方向形成3层堆积的层状结构，属于该结构的晶体有As，Sb，Bi等。 A8密堆积为Se型结构，空间群P3121。取六方晶胞包含3个原子，沿c方向原子按31轴排列形成链状，为右旋结构。同时也存在左旋结构，空间群为P3221。属于该结构的晶体有Se，Te等。 A9为石墨型结构，空间群为P63/mmc。晶胞中的原子坐标为(0,0,0), (0,0,1/2), (1/3,2/3,0), (2/3,1/3,1/2) A10密堆积为Hg型结构，空间群为R3m。取六方晶胞，晶胞中的原子坐标为(0,0,0), (1/3,2/3,2/3), (2/3,1/3,1/3)。 原子半径 最密堆积中的空隙类型 Octahedral Hole Tetrahedral Hole 第二节 不等径球的密堆积 4个球构成一个四面体空隙，每个球有1/4个，每个球周围 有8个四面体