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拉 曼 光 谱
左 健
理化科学实验中心-213
3602814(O)
zuoj@ustc.edu.cn
主要参考书
4 张光寅,蓝国祥,王玉芳,
晶格振动光谱学,(第二版)2001。
1 朱自莹、顾仁敖、陆天虹,拉曼光谱在化学中的应用。 沈阳:东北大学出版社,1998。
2 方容川,固体光谱学.
中国科学技术大学出版社,2001。
3 程光煦,拉曼 布里渊散射—原理及应用
北京:科学出版社,2001。
5 张明生
激光光散射谱学 科学出版社, 2008
6 吴国祯
拉曼谱学-峰强中的信息
科学出版社, 2007
光谱选律
拉曼光谱的经典理论及量子理论
光散射现象与拉曼光谱
拉曼光谱的发现与发展
发光(荧光)的抑制和消除
拉曼光谱的退偏比
晶体偏振谱的测量
拉曼光谱的一些应用
拉曼光谱的实验装置
群论在振动光谱中的应用
晶格动力学基础
一.拉曼光谱的发现与发展
w0
PM
435.8 nm (Hg-line)
Spectrum taken by Raman in 1929;
Resolution ca. 10 cm-1
Sample Volume: ca. 1 liter
Exposure time: ca. 40 hours
Raman Spectrum of CCl4
Stokes
anti-Stokes
Isotopic (35,37Cl) splitting of n1-vibration
461.5-CCl435
455.1-CCl335Cl37
453.4-CCl235Cl237
拉曼光谱在物理、化学、材料科学、生物等许多领域都有重要应用价值。
我国科技工作者对拉曼光谱学的发展做出了重要贡献。
1935年吴大猷等在北京大学进行了光散射的研究。他们研究了ClO3-,BrO3-,IO3- 等离子的拉曼光谱。发表在1937年的 Phys. Rev.上。
当时用汞灯为光源和棱镜分光的光谱仪,拍一张拉曼光谱照片需要二百多个小时。
1939年由北京大学出版了吴大猷的《多原子分子振动光谱和结构》的英文专著。
自拉曼获诺贝尔奖以来,第一部全面总结分子拉曼光谱研究成果的经典著作。
黄昆和玻恩合著了《晶格动力学理论》,为晶体的拉曼散射提供了理论基础,成为该领域重要的经典著作之一。
1988建立起超晶格拉曼散射理论
2002年获国家科技奖。
在拉曼效应被发现后的十余年间,共发表了约2000篇研究论文,报道了约4000个化合物的拉曼光谱图。
1946年前后,商品化的红外分光光度计问世,使红外光谱测试技术的方便程度大大超过了拉曼光谱,这种状态一直持续到50年代末期。
尽管当时拉曼光谱在实验技术上有很多困难,例如拉曼散射光的强度只有原入射光强度的10-9 ~10-12,但与刚发展起来的红外光谱在实验技术上的困难相比,拉曼光谱仍不失为一种方便易行的测试方法。
60年代初期问世的激光技术给拉曼光谱带来了新的生机
由于高分辨率,低杂色光的双联或三联光栅单色仪,以及高灵敏度的光电接收系统(光电倍增管和光子计数器)的应用,使拉曼光谱测量达到与红外光谱一样方便的水平
和红外光谱相比,拉曼光谱有制样简单,水的干扰小,可做活体实验等优点
二 光散射现象与拉曼光谱
当一束光照射到介质上时,大部分光被介质反射或透过介质,另一小部分的光则被介质向四面八方散射
早在1871年,这种现象就可以用大气和海水对太阳光的瑞利散射予以解释,瑞利散射的强度与入射光波长的四次方成反比(I∝1∕λ4)。
早晚东西方的天空中出现红色霞光,晴朗的天空呈蓝色,广阔的大海呈深兰色等,都属于光散射现象
1923年,斯迈克尔(Smekal)从理论上预测,当频率为υ0的入射光经试样散射后,散射光中应含有υ0±Δυ的辐射。
样
品
拉曼散射 υ0-Δυ
斯托克斯线
1928年,印度物理学家拉曼第一次经实验在液态苯中发现了这种效应,因而称作拉曼效应(
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