第十一章P区元素——卤素、氧族要点.ppt

第十一章 P区元素——卤素、氧族 11.1 P区元素概述 11.2 卤素 11.3 氧族 P区元素的特点 P区元素的特点 p 区过渡后金属元素，Ga、In、Tl；Ge、Sn、Pb；As、Sb、Bi等中的ns2电子逐渐难以成键，而6s2又更甚的现象。 惰性电子对效应原因 对惰性电子对效应的解释很多，据认为均不甚完善。 最近人们用相对论效应解释6s2惰性电子对效应。 金属的熔点较低 P区元素的特点 11.2.1 卤素的通性 卤素——成盐元素 活泼的非金属元素，氟是非金属性最强的元素。碘有微弱的金属性，砹是放射性元素。 每一周期中，原子半径最小，电离能最大，电子亲合能最小，电负性最大。 F?I：原子半径递增，电离能递减，电负性递减，非金属性减弱。元素的性质也出现规律性变化。 氟(F) 氯(Cl) 溴(Br) 碘(I) 原子序数 9 17 35 53 价层电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 原子半径/pm 64 99 114 133 电负性( p) 4.0 3.0 2.8 2.5 I1/(kJ· mol-1) 1681 1251 1140 1008 主要氧化数 -1、0 -1、0 +1、+3 +5、+7 -1、0 +1、+3 +5、+7 -1、0 +1、+3 +5、+7 具有多种氧化数，并相差2。 引人注意的性质 F 原子体积太小导致价层电子间有较强的排斥力使键变弱的缘故，这种现象在 N、O 族中也存在。 氯的电子亲和能小于F ， NaF晶体比NaCl稳定 11.2.2 卤素单质 一、物理性质 均为双分子，固态为分子晶体，熔、沸点较低，且依次增大。 原因？ 卤素单质颜色随着分子量的增大，依次加深。 原因？ F2、Cl2、Br2、I2都是非极性分子，随分子量的增大，分子变形性增大，分子的色散力增大。 卤素分子中，外层电子离核越来越远，电子由基态跃迁到激发态所需要的能量依次减小。 卤素单质的溶解性 Br2可溶于C2H5OH、C2H5OC2H5、CHCl3、CS2，溶液的颜色随溴的浓度增大，从黄色到红棕色逐渐加深。 I2溶于介电常数较大的C2H5OH、C2H5OC2H5溶剂中，溶液呈棕色或红棕色；溶于介电常数小的CS2、CCl4溶剂中，溶液呈紫色。 二、化学性质 氧化性 F2 Cl2 Br2 I2 与非金属、金属反应 卤素 反应物质 反应程度 F2 所有金属 除氮、氧外的非金属 反应激烈 常伴有燃烧和爆炸 Cl2 与上类似 平稳 Br2 I2 活泼金属 其他金属 常温 加热 F2与Cu、Ni、Mg作用，表面生成氟化物保护膜，可阻止进一步被氧化，所以F2可储存在Cu、Ni、Mg制成的容器中。 干燥的氯不与Fe反应，可将氯储存在铁罐中。 溶液pH值增大，平衡向右移动。 三、制备与用途 F2 1768年发现 HF 以后，1886年得到F2，历时118年。 1886年 Moissan 采用溶有少量 KF 的HF 液体做电解液，电解槽和电极用 Pt-Ir 合金，U 形管中装有 NaF 吸收 HF： 用途：制造有机氟化物，如致冷剂CCl2F6(氟里昂1,2)、杀虫剂CCl3F、塑料单体CF2=CF2 ，在原子能工业中制造UF6，氟化烃可作为血液的临时替代品。 电解3份氟氢化钾（KHF2）和2份HF的熔融混合物。 2KHF2 → 2KF+H2(g)+F2(g) Cl2 历史最久的汞阴极法(mercury-cell method) 当今使用最普遍的隔膜法(diaphragm method) 发展起来的薄膜法(membrane method) 用途：Cl2是重要的化工产品和原料，可用于合成盐酸、染料、炸药、漂白粉、塑料和有机合成。另外，氯气还用于饮水消毒和药剂合成。 电解氯化镁熔盐 Br2 工业上从海水或卤水制溴 用途：由溴制造的有机化学产品用做阻燃剂、灭火剂、催泪毒剂、吸入性麻醉剂和染料。二溴乙烷C2H4Br2，配合四乙基铅用作汽油的抗震剂，溴化银用于照相行业，溴化钠、溴化钾在医疗上用作镇静剂。 I2 海藻中提取 用途：碘酒消毒剂，碘仿为防腐剂，碘化银用于人工降雨，此外，碘化物有预防和治疗甲状腺肿大。 11.2.3 卤化氢和氢卤酸 一、制备 采用单质合成、复分解、卤化物水解等方法。 复分解:少量氯化氢和氟化氢 不能用浓H2SO4？ 非金属卤化物水解:制备溴化氢和碘化氢 二、物理性质 强烈刺激性气味的无色气体，空气中易与水蒸气结合形成白色酸雾。 二、化学性质 c(HF)增大，使(2)为主要，导致(1)向右移动。 HF稀溶液是弱酸，浓度5mol?L-1时为强酸 11.2.4 卤化物 性质与键型 同一周期元素的卤化物，自左向右，随正电荷