第十六章氨基酸、蛋白质要点.ppt

本 章 目 录 第一节 氨基酸 第二节 多肽和蛋白质 第三节 酶的化学 第一节 氨基酸（amino acids) 分子中既有氨基，又有羧基的化合物——氨基酸 分类： 1. 根据氨基和羧基相对位置 α-氨基酸 β-氨基酸 γ-氨基酸 自然界存在5000种以上 氨基酸，但所有物种中 蛋白质主要由20种氨基 酸构成，且几乎都是 α-氨基酸 2. 根据碱性、酸性基团相对数目 中性氨基酸 碱性氨基酸 酸性氨基酸 人体内不能合成只能从食物中获取的氨基酸——必需氨基酸（8种） …. 一、 结 构 α-氨基酸的结构通式: * * 可变部分 不变部分 * (甘氨酸和脯氨酸除外) 除甘氨酸外，组成蛋白质的其他α－氨基酸均具有手性，故具有旋光性，其α-手性碳原子可用Fischer投影式表示，研究表明，组成蛋白质的α－氨基酸的相对构型均为L-构型（D/L构型标记法），绝对构型均为S-构型。 L-氨基酸（S-构型） L-甘油醛 在手性取代羧酸化合物中，D/L相对构型是以编号较小的手性碳参比甘油醛来确定的（看头不看尾！） D-甘油醛 L-甘油醛 L-构型 D-构型 D-酒石酸 L-酒石酸 氨基酸均具有较高的熔点（230-300℃），可溶于水，不溶于苯、醚等非极性溶剂，这些性质是与氨基酸内盐（偶极离子）的结构相一致的。 氨基酸的偶极离子结构 阴离子（碱性溶液中） 阳离子（酸性溶液中） 根据氨基酸分子中羧基和氨基的相对数目 二、 酸碱性及其分类 n-COOH ＝ n-NH2 中 性氨基酸 (15种） 中性氨基酸中羧基-COOH的平均pKa=2.2强于醋酸（PKa=4.76) 中性氨基酸中NH3+的pKa=4.6弱于有机伯胺（pKa=10.64) 羧基的-I效应使氨基碱性↘ 氨基的-I效应使羧基酸性↗ 中性氨基酸分子中-COOH的酸式电离程度大于-NH3+ 的碱式电离程度，（释放质子的能力大于接受质子的能力）故中性氨基酸的水溶液呈弱酸性 碱性氨基酸分子中，接受分子内羧基质子的一般不是邻近的α-NH2,而是远离羧基、且碱性较强的氨基或其他强碱性基团，例如： 酸性氨基酸分子中，分子内释放质子的羧基一般不是远离氨基的羧基，而是靠近氨基且酸性较强的α-COOH，例如： pH pI pH= pI pH pI 三、 等 电 点 （pI) 偶极离子 氨基酸水溶液中主要以偶极离子方式存在，净电荷为零（氨基酸阴、阳离子含量相等）时的pH值称为氨基酸的等电点（isoelectric point. pI） pI (等电点) ：氨基酸处于电中性时的 pH值 等电点时氨基酸以两性离子形式存在，处于电中性 状态，在电场中不移动(不发生“电泳”)。 等电点时氨基酸溶解度最小，易结晶析出（氨基酸“等电点电泳分离法”。 中性氨基酸：pI 7 (5.0 ~ 6.3) 酸性氨基酸：pI 7 (2.8 ~ 3.2) 碱性氨基酸：pI 7 (7.6 ~ 10.8) [±] 》[-]=[+]时的pH值 当pH ＞pI 时，氨基酸主要带负电，在电场中向阳极移动。 当pH＜pI 时，氨基酸主要带正电，在电场中向阴极移动。 当pH＝pI 时，氨基酸呈电中性，在电场中不移动；等电点时，氨基酸的溶解度最小，易结晶出来，可用此性质分离提纯氨基酸。 纸电泳(Paper electrophoresis) pH pI，样品带正电荷，样品点向阴极移动 pH pI，样品带负电荷，样品点向阳极移动 pH = pI，样品不带电荷，样品点不移动 （一） 与亚硝酸的反应 四、 化 学 反 应 用于氨基酸、蛋白质的定量分析——Van Slyke氨基氮测定法 （二） 脱羧反应 用途：范斯来克法定量测定氨基酸的基本反应。 脱羧反应可在蛋白质腐败时发生， （三）氨基转移反应 α-酮戊二酸 α-氨基酸 α-酮酸 谷氨酸 （四）与茚三酮的显色反应 应 用 氨基酸的显色 定量分析 水合茚三酮 第二节 多肽和蛋白质 由氨基酸相互脱水形成的聚酰胺称为肽（peptides）或蛋白质。 ≤10个氨基酸相连而成的肽称为寡肽（oligopeptides) 多于10个以上氨基酸构成的肽称为多肽（polypeptides) 肽链中因脱水缩合后不完整的氨基酸部分称为氨基酸残基（residue) 肽 键 二 肽 肽 键 C-端 N-端 一个五肽 多肽链有两端，自由氨基一端称为氨基末端或N-端，游离羧基的一端称为 羧基末端或C-端 残基1 残基2 残基3 残基4 残基5 肽 链 一、 寡肽与多肽的命名 以C-端的氨基酸为母体，而将其他的氨基酸残基作为酰基，从N-端的酰基 开始依次排列在母体名称之前。 中