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改性沥青
主讲人:王发敏
沥青改性原因:
现代交通高流量、轴载大及交通渠化的影响而要求:
低温下应有弹性和塑性,抗裂能力;
高温下要有足够的强度和稳定性,抗车辙能力及抗变形能力;
提高在加工和使用中抗老化能力;
提高与矿物和结构表面粘附性;
提高弹性性能,增强变形的适应性和耐疲劳性。
燕山立交
改性沥青定义
沥青改性的方式
1)工艺改性:沥青的轻度氧化
2)材料改性:掺入改性剂
什么是改性沥青?
JTJ F40-2004中定义为 “掺加橡胶、树脂、高分子聚合物、天然沥青、磨细的橡胶粉或者其他材料等外掺剂(改性剂),使沥青或沥青混合料的性能得以改善而制成的沥青结合料”。
Modified bitumen/Modified asphalt cement
关于改性沥青
沥青混合料和沥青结合料?
沥青混合料:矿料与沥青结合料拌合而成的混合料总称。
bitumious mixture/asphalt
沥青结合料:在沥青混合料中起胶结作用的沥青类材料(含添加的外掺剂、改性剂等)的总称。
asphalt binder/asphalt cement
沥青改性剂
改性剂(modifier):在沥青或沥青混合料中加入的天然或人工合成的有机或无机材料,可熔融或分散在沥青中,以改善或提高沥青的路用性能。
改性剂的分类:
1)热塑性弹性体,亦称聚合物合金-SBS、SIS和SE/BS等
2)橡胶-SBR、CR、EPDM(乙丙橡胶)等
3)塑料(或树脂)-EVA、LDPE、HDPE、APP和EP等
4)纤维-木质素纤维、合成纤维、矿渣纤维和玻璃纤维等
5)矿物填料-炭黑、硫磺和石灰等
6)无机纳米粒子改性剂-Fe3O4纳米粒子、纳米碳酸钙、ZnO等
热塑性弹性体-高聚物合金
嵌段共聚物SBS是使用量最多的改性剂,它兼聚橡胶和塑料的特性,它是一种高聚物合金。
高聚物合金:指多组分和多相同时并存于某一共混体系的共聚物;可采用物理共混、化学共混(嵌段或接枝)
共聚物的分类:
1)无规共聚物-------ABBABAAB-------
2)交替共聚物-------ABABABABA-----
3)嵌段共聚物-----AAAAAAAAABBBBBBBBAAAAAAA-----
4)接枝共聚物----AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA--------
-BBBB--
-BBBB--
热塑性弹性体-高聚物合金
图1 接枝嵌段共聚物
a)支链型高分子
b)星型共聚物
c)梳型共聚物
d)树状高分子
热塑性弹性体-高聚物合金
SBS(styrene-butadiene-styrene):
可以改善沥青材料的高温、低温稳定性,形变模量和塑性变形能力
线型:
热塑性弹性体-高聚物合金
星型[-(CH2-CHC6H5)n-(CH2-CH=CH-CH2)m-]4Si
SBS具有两相分离的特征,其球状微区的尺寸大致在几个到几十个nm,为微相分离。聚合物中苯乙烯嵌段均匀的分布于丁二烯嵌段中,起到物理交联点的作用,它是一种优良的热塑性弹性体。
因两相分离,SBS具有两个玻璃化温度点,Tg1为-83℃~-88℃(聚丁二烯的Tg), Tg2为90℃左右(聚苯乙烯的Tg)。
玻璃化温度点是非晶高聚物大分子链段运动的最低温度,也是有高弹态转变为玻璃态的温度。
热塑性弹性体-高聚物合金
合成:以苯乙烯、丁二烯为原料,工业上采用锂系引发剂离子溶液聚合工艺,聚合物溶液经凝聚脱除溶剂后成为固体产物,生产采用间歇聚合,湿法凝聚工艺。
美国、意大利、中国、中国台湾、比利时、法国、德国、日本、韩国等约12个国家和地区生产SBS产品。
国外生产厂家:美国Phillips、美国Shell 、BASF(德国/比利时/墨西哥)、中国台湾合成橡胶公司、日本旭化成公司、日本合成橡胶公司韩国LG等。
热塑性弹性体-高聚物合金
国内生产厂家:燕山石化公司,巴陵石化公司有,茂名石化乙烯工业公司;每家都有十几到二十几种产品。
国内SBS的命名:以1401为例
第一位数字表结构类型,星型-4,线型-1,混合型-2;
第二位数字表嵌段比,S/B=40/60为4,30/70为3;
第三位数字表充油量,SBS/油=100/50为5;
第四位数字表分子量,10万以内为1;20万以内为2,30万以内为3。
国外产品具有自己的编号,如Kraton D1101,LG501。
热塑性弹性体-高聚物合金
其他热塑性弹性体
SIS—苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物
SE/BS—苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物
SE/BS是饱和的SBS,聚丁二烯段加氢饱和,使其具有良好的耐老化性和稳定性。
橡 胶
橡胶-具有显著高弹态的高聚物材料,分
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