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第五章  反应器热稳定性 反应器的热稳定性及安全操作 反应器的非定态操作 (反应速混合速) 物料衡算(各组分的mol数) = 0 (mol/s) = 0 (J/s) 温度随时间 t 变化 定态的稳定性是指 定态的抗干扰能力: 反应器的非定态过程(有 积累项，参数随时间变化) 1 间歇过程 2 起动或停车过程 3 由一个定态向另一定态的过渡过程 一般情况下: 负反馈机制是稳定的 正反馈机制是不稳定的 t 干扰 　　　　A P 物料A衡算的动态方程(Δt , V 内衡算) 热衡算动态方程 1 CSTR的动态方程 U [J/hr m2 ℃] v, CA V T T0 ,v, CA0 空时? =V/v 积累项 流动项 源项 积累项 流动项 换热项 源项 得 h d Tm 上述微分方程组的解应为一代数方程： 　　它表示在定常态建立过程中，t, xA, T之间的函数关系可以通过数值计算求解　　 每给一个初值: xA=xA0, T=T0 求x, T的演变过程 到收敛，即 得稳态工作点 ( xAs, Ts) （趋定态过程，自由发展过程） 另给一个初值，过渡过程将沿另外一条曲线，达到同一稳态工作点 ( xAs, Ts) 如对C, A二点——出现（干扰）后也能恢复 对B点 —— 任何（干扰），都使工作点发生转变 C, A二点 B点 1) 放热曲线Qg － T Qg T 由定态方程 (无时间变量t)的解可求得定态下的温变T T小时分母中1＞ ＞ 曲线呈指数上升 T大时分母中1＜＜ 曲线趋向水平 Qgmax= (-⊿H)Ft 0 yA0 2 CSTR定态分析 2)散热曲线Qr － T Qr T 当改变Tm或T0时，散热曲线将平行左右移动：Tm或T0增大，截距负增大，曲线右移；Tm或T0 减小，曲线左移。当增大换热面积或流量v时，曲线的斜率会变陡，使移热能力增大。 3) 稳定的定态点和不稳的定态点(stability) Qg,Qr T Qg a b c 对于工作线Qr存在a、b和c三个工作点，a和c为稳定的定态工作点， b为不稳定的定态工作点。 对于a和c： 如体系温度T略高于a或c，Qr值大于Qg，散热快，因而T回降； 当体系温度T略低于a或c，Qr值小于Qg，放热大于散热，因而体系T升温。 如体系T略高于b，Qg值大于Qr，从而使体系升温，工作点更脱离b点； 当体系T略低于b，Qg值小于Qr，体系则降温,工作点更脱离b点。 对于b: Qr 进料Ti或冷却剂温度Tm T系统温度 逐渐提高进料温度Ti或冷却剂温度Tm，使散热曲线右移，工作点则由1经2、3到4，之后反应温度将迅速增至8，称4为着火点。理想的工作点可在8点附近选择。 逐渐降低进料和冷却剂温度，工作点由8经7至6，而后迅速降至2。所以6称为熄火点。如右图，各点与稳态点图中的各点对应。 停车过程： 开车过程： 4) 进料温度Ti变化时CSTR的变化 5) 流量v变化时CSTR的变化 T Qg ~ T Qr ~ T v4 v3 v2 v1 v4 v3 v2 v1 进料流量的影响: v 既影响Q’g也影响Qr’，如图所示(v4到v1逐渐增大后，Qr’斜率降低 ，Qg’向右移，结果是红色交点下移，反应器熄火)。 Qg’=Qg/Ft 0Cp Qr’=Qr/Ft 0Cp 当T=Tm时 Qr’=T-T0=Tm-T0 此点与变化旡关 反应本身对热稳定性也具一定影响，如图为可逆反应的热稳定性曲线，与不可逆反应明显不同。 T系统温度 v [m /hr] 3 由于T往往大于Ti∴存在 熄火流量vmax 而vmin是由CSTR的 绝热水平决定的 vmax vmin ＞CSTR的流量＞ v max v min 3 定常态热稳定性判据 稳定性判据可由对放热曲线和散热曲线的分析得到。 对于稳态点a或c，当扰动dT 0时，则 dQr dQg ； 而当扰动dT 0时，dQr dQg，均同除于dT，可得 T Q dT dQg a b c 上式即为定常态稳定性的判别式。该式表明，在工作点处的放热曲线的斜率小于散热曲线的斜率时，定态点是稳定的。 dQr 稳定点的变性 对于如图反应体系，在a点反应太慢，在c点温度太高，产物热敏。b点