生物质液化燃料技术.pptVIP

第一节 生物质热解液化原理 第二节 生物质热解液化技术 第三节 生物质直接液化技术 第六章 生物质液体燃料技术 主要教学内容及要求： 了解：生物质液化装置类型和特点， 我国生物质热解液化技术的研究现状， 生物油的特点、精制方法与应用途径， 理解：生物质热裂解原理， 影响生物质热分解的主要因素， 生物质直接液化过程中的化学变化及产物 掌握：生物质热裂解的概念， 生物质热裂解的工艺类型和主要运行参数， 生物质热解液化的工艺流程 熟练掌握：生物质热裂解的工艺类型和主要运行参数 第1节 生物质热裂解原理 1.1 生物质热裂解概念 生物质热裂解：生物质通过热化学转换，生成液体生物油、可燃气体和固体生物质炭3类物质的过程。 控制热裂解条件（反应温度、升温速率、添加助剂等）可以得到不同热裂解产品。 1.2 生物质热裂解的工艺类型及主要运行参数 热裂解工艺类型 物料尺寸 /mm 滞留期 升温速率 ℃/s 最高温度 /℃ 主要产物 慢速热裂解 300～700℃ 碳化 5～50 nh～nd 非常低 400 炭 常规 5～50 5～30min 低（0.5～1） 600 气、油、炭 快速热裂解 600～1000℃ 真空 ＜1 2～30s 中（10～200） 400 油 快速 ＜1 0.5～5s 较高（10～200） 650 油 闪速热裂解 800～1000℃ 闪速 粉状 ＜1s 高（＞1000） ＜650 油 闪速 粉状 ＜1s 高（＞1000） ＞650 气 极速 粉状 ＜0.5s 非常高（＞1000） 1000 气 反应性热裂解 加氢 ＜1 ＜10s 高 500 油 甲烷 ＜1 0.5～10s 高 1050 化学品 热裂解技术与气化技术的差异 项目 气化 热裂解 气化剂 需要 一般不加，尤其是不加氧 目标产物 可燃性气体 燃料油、木炭、燃气 产物品质 热值低 （4.6～5.2MJ/m3） 液、固产品热值高，燃气中热值（10～15MJ/m3） 加热 不需要 需要 1.3 生物质热裂解原理分析 （一）反应进程分析生物质的热裂解（慢速）大致分为4个阶段： ⑴脱水阶段（室温~150℃）：物料中水分子受热蒸发，物料化学组分几乎不变。 ⑵预热裂解阶段（150~300℃）：物料热分解反应比较明显，化学组成开始发生变化。半纤维素等不稳定成分分解成CO、CO2和少量醋酸等物质。 ⑶固化分解阶段（300~600℃）：物料发生复杂的物理、化学反应，是热裂解的主要阶段。物料中的各种物质相应析出，生成的液体产物中含有醋酸、木焦油和甲醇，气体产物中有CO、CO2、H2、CH4等。物料虽然达到着火点，但由于缺氧而不能燃烧，不能出现气相火焰。 ⑷炭化阶段：C—H、C—O键进一步断裂，排出残留在木炭中的挥发物质，随着深层挥发物向外层的扩散，最终形成生物炭。 以上几个阶段是连续的，不能截然分开。 快速裂解的反应过程与此基本相同，只是所有反应在极短的时间内完成，液态产物增加。 （二）热解过程中生物质成分分析 ⑴生物质中主要成分及其分解产物 主要成分： 3种主要组成物——纤维素、半纤维素、木质素一些可溶于极性或弱极性溶剂的提取物。 纤维素是构成植物细胞壁的主要成分。在植物细胞壁中，纤维素总是和半纤维素、木质素等伴生在一起。 纤维素是β-D-葡萄糖通过C1—C4苷键连接起来的链状高分子化合物， 是一种结构上无分枝、分子量很大、性质稳定的多糖。 半纤维素是一大类结构不同的多聚糖的统称，聚合度 较低。 本质素是由苯基丙烷结构单元通过碳-碳键连接而成的具有三维空间结构的高分子聚合物，其性质极为稳定。 3种组份常被假设独立进行热分解。半纤维素主要在225~350℃分解，纤维素主要在325~375℃分解，木质素在250~500℃分解。 热分解时形成的主要气体成分为：CO2 （ 9.6% ），CO （ 50.9% ） ，CH4 （ 37.5% ） ，乙烯和其它饱和碳氢化合物2.0%； 液体提取物主要有萜烯、脂肪酸、芳香物和挥发性油组成。 分解产物 温度高于500℃，纤维素和半纤维素将挥发成气体并形成少量炭； 木质素隔绝空气高温分解可得到木炭、焦油、木醋酸和气体产物。木质素的稳定性较高，热分解温度是350～450℃，而木材开始强烈热分解的温度是280～290℃。木质素中的芳香族成分受热时分解比较慢，主要形成炭。 ⑵ 生物质分解的过程与途径（以纤维素为例） ①纤维素受热分解，聚合度下降，甚至发生炭化反应或石墨化反应，整个过程大致分为4个阶段： 第1阶段：25~150℃，纤维素的物理吸附水解吸；第2阶段：150~240